Эффект матрицы: улучшенный интерфейс, новые эффекты и пользовательские горячие клавиши

Содержание

улучшенный интерфейс, новые эффекты и пользовательские горячие клавиши

Новая версия VSDC включает в себя два новых видеоэффекта, расширенный набор инструментов редактора LUT, ряд улучшений интерфейса и возможность добавлять пользовательские горячие клавиши.

Давайте рассмотрим каждое обновление более подробно.

Скачать VSDC 7.1

Эффект Матрицы (PRO)

Эффект Матрицы позволяет применить эффект падающего кода к видео, изображениям, фигурам и тексту. Эффект предоставляет широкие возможности кастомизации: например, вы сможете заменить буквы латинского алфавита на руны, скорректировать скорость падения и скорость смены символов, их цвет и глубину расположения. Эффект Матрицы можно найти через окно шаблонов или в разделе Специальных эффектов основного меню.

Эффект искажения цвета

Эффект искажения цвета был обновлён и добавлен в окно базовых эффектов для более быстрого доступа. Как и следует из названия, данный эффект позволяет корректировать цвета на видео за счёт работы с каналами цвета GRB (зелёный, красный, синий) и изменения значений тонов для каждого компонента. Для многих задач данный эффект можно использовать для цветокоррекции вместо более продвинутого редактора LUT. При этом, эффект искажения цвета будет проще и интуитивнее для начинающих пользователей. Например, он позволяет быстро заменить холодные оттенки на тёплые или создать цветовую инверсию.

Обновление редактора LUT

С выходом новой версии редактор LUT становится более гибким инструментом и позволяет осуществлять цветокоррекцию одного и того же объекта поэтапно. Например, на каждом этапе работы вы сможете корректировать цветность, насыщенность и яркость для отдельного набора тонов. В случаях, когда есть необходимость скорректировать сразу несколько оттенков на видео, такой подход будет более удобен, поскольку вам не придётся работать со всеми оттенками сразу на одной гистограмме.

Кроме того, при работе с LUT теперь вы сможете видеть окно цветовой гистограммы для отдельных объектов и сцен. В новой вкладке редактора LUT появились переходы через появление и затухание, а также базовые эффекты корректировки яркости, контрастности, температуры и насыщенности.

Оптимизация интерфейса и таймлайна

Помимо визуальной оптимизации интерфейса, в редакторе появились небольшие функциональные улучшения. Например, теперь вы сможете быстро обрезать файл через захват и сдвиг края объекта на таймлайне.

Чтобы позволить вырезать фрагменты из видео с более высокой точностью, в окно Удаление и разбивка были добавлены раскадровка и визуализация аудиодорожки (аудио вейформа).

В настройках таймлайна появились три новых режима прокрутки во время проигрывания. Они позволяют осуществлять предпросмотр отдельных сцен с большим удобством при увеличенном масштабе таймлайна.

Новые режимы прокрутки таймлайна называются следующим образом:

Фиксированная плавная прокрутка
Адаптивная плавная прокрутка
Прокрутка с середины таймлайна

Чтобы переключить режим прокрутки таймлайна во время проигрывания, откройте Настройки в правом верхнем углу и перейдите в раздел Настройки таймлайна

Возможность добавления пользовательских горячих клавиш

Многие пользователи оставляли запрос на создание собственных сочетаний горячих клавиш в редакторе. Мы рады сообщить, что с выходом VSDC 7.1 такая возможность стала доступна. Несмотря на то, что VSDC и прежде поддерживал стандартный набор наиболее популярных сочетаний, возможность создавать пользовательские горячие клавиши обеспечит ещё большее удобство в работе с программой.

Чтобы открыть меню создания горячих клавиш, откройте Настройки и перейдите в раздел Горячие клавиши. Затем выберите название команды и введите желаемое сочетание. При необходимости, вы всегда можете сбросить пользовательские настройки и вернуться к набору горячих клавиш по умолчанию.

Маркировка субтитров

Если вы используете субтитры в видео, работать с ними теперь станет удобнее благодаря маркировке. Данный инструмент позволяет автоматически расставлять маркеры на таймлайне для каждого момента появления субтитров на сцене. Чтобы активировать режим маркировки, загрузите файл с субтитрами в программу, выделите его и выберите опцию Добавить маркеры в окне свойств справа. Маркировка позволяет не только видеть каждый момент появления субтитров, но и выравнивать прочие объекты на таймлайне соответствующим образом.

Скачать VSDC 7.1 можно уже сегодня

Чтобы протестировать все обновления, скачайте новую версию редактора VSDC. Если у вас появятся вопросы, напишите нам на Этот адрес электронной почты защищен от спам-ботов. У вас должен быть включен JavaScript для просмотра. или оставьте комментарий под этим видео на нашем канале.

Скачать VSDC 7.1

Имитируйте эффект матрицы на своем компьютере с помощью Ubuntu

Вы видели какой-нибудь из фильмов саги? матрица? Если не? Надеюсь, я не считаю спойлеры, когда говорю, что в знаменитой трилогии мы, люди, живем в ложном мире внутри специального программного обеспечения. Машины контролируют нас и черпают из нас энергию, а Матрица предназначена для того, чтобы мы жили «счастливо», используя батареи. Со стороны этого виртуального мира вы можете увидеть, что происходит в Матрице, если мы посмотрим на экран компьютера, на который падают зеленые буквы, если мы знаем, как расшифровать то, что показывают эти изображения.

Объяснив вышесказанное и зная, что я имею в виду, не хотели бы вы иметь возможность имитировать эффект Matrix на своем компьютере с помощью Ubuntu? Есть много способов сделать это, но один из них не требует установки слишком большого количества пакетов. Здесь мы вас научим

два разных варианта для достижения эффекта Матрицы, который позволит нам смоделировать его прямо из Терминала.

Индекс

1 Моделирование эффекта матрицы с помощью cmatrix
2 Greenrain, более наглядный вариант эффекта Матрицы

Имитация эффекта матрицы с помощью

cmatrix

Вначале поговорим о самом простом варианте подгонки. Около cmatrix, пакет, доступный в Репозитории Ubuntu по умолчанию. Чтобы установить его, мы просто откроем терминал и введем следующее:

sudo apt-get install cmatrix

А для его выполнения открываем Терминал (или тот, в котором были) и пишем cmatrix без кавычек. Нет ничего проще.

Эффект красной матрицы с помощью cmatrix

Помимо обычного эффекта, у нас есть несколько вариантов. Если в терминале мы напишем «cmatrix -help», мы увидим, что мы можем изменить. Например, если мы добавим -B, мы увидим буквы жирным шрифтом, что намного лучше. Если мы хотим выйти из эффекта Матрицы, нажав любую букву (по умолчанию мы выходим нажатием клавиши Q), мы должны написать «cmatrix -s», где буква S означает Заставку. Если мы хотим увидеть эффект Матрицы в жирный красный что при касании клавиши она останавливается и на минимальной скорости мы должны написать «cmatrix -sB -u 10 -C red».

Greenrain, более наглядный вариант эффекта Матрицы

Матричный эффект с Greenrain

Другой вариант — использовать Гринрейн. Я бы сказал, что Гринрейн это вариант, который отсутствует cmatrix, так как он немного больше насыщает экран, и это лучше. Проблема в том, что это не приносит никаких вариантов.

Процесс получения Гринрейн Это более сложно, но оно того стоит, если вы хотите получить немного более визуальный эффект. Чтобы получить Гринрейн сделаем следующее.

Мы открываем Терминал и пишем следующее для загрузки необходимых зависимостей:

sudo apt-get install git build-essential libncurses5-dev

Далее мы сделаем копию исходного кода программы в нашей папке Downloads, для чего напишем:

cd ~/Descargas/
git clone https://github.com/aguegu/greenrain

Следующий шаг — скомпилировать то, что мы скачали, и мы сделаем это, набрав в Терминале следующее:

cd ~/Descargas/greenrain
make

Наконец, мы копируем двоичный файл в соответствующую папку, для чего напишем:

sudo mv ~/Descargas/greenrain/greenrain /usr/local/bin/

Необязательно: мы можем удалить исходный код, поскольку он нам больше не понадобится, написав в Терминале:

cd ~/Descargas/
rm -rf greenrain/

У нас было бы все это. Теперь нам нужно только написать «greenrain» (без кавычек), чтобы выполнить его, и букву Q, чтобы закрыть его. Как видите, он более наглядный, чем cmatrix, который, как мне кажется, не имеет возможности немного больше загрузить экран. Какой вариант твой любимый?

Взгляд на матричные эффекты

Опубликовано: 1 декабря 2017 г.

Майкл Ф. Делани

LCGC North America

LCGC North America , LCGC North Америка-12-01-2017, Том 35, Выпуск 12

Страницы: 862–869

В литературе по аналитической химии окружающей среды тема матричных взаимодействий и матричных эффектов фундаментально не рассматривалась. Здесь мы рассмотрим, какие методы имеют тенденцию к матричным помехам, и предложим способы уменьшить проблему.

Все методы количественной аналитической химии окружающей среды, вероятно, в некоторой степени имеют матричные эффекты. Тем не менее, естественной тенденцией лабораторий для тестирования большого объема является винить матрицу образца, когда восстановление пиков матрицы выходит за пределы, и переходить к следующему образцу. Утвержденные нормативные методы все чаще требуют, чтобы результаты для образцов с выходящим за пределы пределов извлечения матричных пиков не использовались для отчетности о соответствии нормативным требованиям. Литература по аналитической химии окружающей среды, посвященная матричным интерференциям и матричным эффектам, невелика, и эта тема, по-видимому, не рассматривалась фундаментально. В этом выпуске «Сосредоточьтесь на анализе окружающей среды» рассматриваются возможные типы матричных помех или матричных эффектов. В нем исследуется эффективность метода с использованием рутинных индикаторов контроля качества, чтобы определить, какие методы имеют тенденцию к проблемам с интерференцией матриц, и предлагаются способы уменьшения матричных эффектов. Он заканчивается взглядом на цианид как на «самого плохого» актера в отношении матричных эффектов.

Аналитическая химия окружающей среды, проводимая в целях регулирования, обычно использует стандартизированные индикаторы контроля качества (КК), чтобы продемонстрировать, что тестирование было проведено должным образом и были получены пригодные для использования результаты. К ним относятся следующие образцы «серийного контроля качества»:

Бланк лабораторного реагента (LRB) или бланк метода (MB) представляет собой чистую матрицу, такую как деионизированная вода, которую проводят через процедуру тестирования.

Лабораторный контрольный образец (LCS) или лабораторный контрольный образец (LFB) представляет собой известное количество целевого аналита в чистой матрице, прошедшее через процедуру тестирования.

Матричный пик (МС) – дубликат матричного пика (МСД) или лабораторный обогащенный матрикс – лабораторный обогащенный матричный дубликат – это известное количество целевого аналита, добавленное к пробе в партии, проведенной через процедуру анализа.

Если вы посмотрите достаточно внимательно, все методы количественной аналитической химии, вероятно, в некоторой степени имеют матричные эффекты. Тем не менее, естественной тенденцией для лабораторий, проводящих большие объемы экологических испытаний, является винить образец, когда восстановление МС-МСД выходит за пределы контрольных пределов, требуемых лабораторией или методом, и переходить к следующему образцу. («Это матричный эффект!») Одобренные Агентством по охране окружающей среды (EPA) методы различаются в том, как решается вопрос извлечения MS-MSD за пределами допустимых значений, но часто утверждается, что соответствующие результаты проб являются «подозрительными» и «не могут быть сообщается в целях соблюдения нормативных требований» (1). Эти методы часто не учитывают, что для методов с несколькими аналитами показатели контроля качества иногда будут превышать статистически полученные контрольные пределы, просто из-за случайных вариаций.

Во всем виноват образец

Чтобы продолжать работу в крупных коммерческих и государственных экологических лабораториях, вам необходимо иметь надежные и последовательные процедуры для эффективного выполнения работы. Образцы обрабатываются партиями и должны иметь хороший контроль качества партии, чтобы показать, что все работает, и вы можете перейти к следующей партии. Если LCS сработал, а MS нет (и MSD согласен с MS), то это вина образца. Это матричный эффект. Двигаться дальше!

Лаборатория с большими объемами не имеет контроля над матрицами образцов клиентов. Вы не можете остановить операцию, чтобы исследовать один конкретный образец. А для органических анализов, таких как пестициды, летучие и полулетучие вещества, существует так много целевых аналитов, что что-то всегда выходит за пределы статистически установленных контрольных пределов извлечения только из-за случайных вариаций. Тем не менее, восстановление пика говорит вам кое-что об этом аналите в этом образце, проанализированном этим конкретным методом анализа. Но у кого есть время на расследование?

Немного истории о матричных эффектах

Онлайн-поиск в журналах Американского химического общества (ACS) по первому употреблению термина «матричный эффект» обнаружил статью 1951 года о спектроскопическом определении ванадия в мазуте. (2), в котором говорилось, что «предполагалось, что использование кремнезема и графита устраняет любой эффект матрицы, который в противном случае мог бы быть вызван химическим характером мазута». Впервые термин «матричная интерференция» используется в 1962 статья о нейтронно-активационном анализе (3): «Этот метод является быстрым, чувствительным и селективным, и он свободен от большинства матричных помех». Термин «матричные эффекты» также использовался в учебнике по инструментальному анализу 1980 года для студентов (4).

Согласно поиску ACS, проведенному в 2016 году, термин «матричные эффекты» использовался в 792 из 78 769 статей (1,0%), а «матричные интерференции» использовались в 3189 из 78 769 статей в журналах Analytical Chemistry и Экологические науки и технологии (4,0%). Или, другими словами, в 95% статей в этих журналах не используется ни один термин.

Что такое матричный эффект?

Химики-экологи беспечно разбрасываются термином «матричный эффект», но их редко просят дать ему определение. Мы можем начать с определения EPA (5):

Проявления нецелевых аналитов или физических/химических характеристик образца, которые препятствуют количественному определению целевого аналита (т. метода испытаний), как это обычно выполняется, что обычно неблагоприятно влияет на надежность определения. Например, матричный эффект может привести к высокому или низкому смещению.

Кажется, в Агентстве по охране окружающей среды не существует определения матричных помех. Существует определение (6) термина матричный эффект, данное Международным союзом теоретической и прикладной химии (IUPAC): «совокупное влияние всех компонентов образца, кроме анализируемого вещества, на измерение количества». А также интерференция: «Если конкретный компонент может быть идентифицирован как вызывающий эффект, то это называется интерференцией».

Интересно, что стандарт Института NELAC (TNI) 2016 г. (7) упоминает только «влияние матрицы» в определении скачка матрицы:

Образец, приготовленный после прохождения всех этапов подготовки образца и аналитических этапов процедуры, если иное не указано в ссылочном методе, путем добавления известного количества целевого аналита к определенному количеству образца, для которого получен независимый результат тестирования концентрации целевого аналита доступен. Пиковые значения матрицы используются, например, для определения влияния матрицы на эффективность метода извлечения.

Ключевым аспектом матричного эффекта или матричной интерференции обычно является смещение, которое можно резюмировать следующим образом:

матричные помехи, если вы знаете, что вызывает смещение.

матричный эффект, если вы не знаете, что вызывает смещение.

Или может быть что-то принципиально неправильное в самом методе, и он влияет на целевой аналит.

Что говорят методы EPA о плохом восстановлении матричных пиков и матричных эффектах?

Я всегда считал, что Закон о чистой воде серии 600, методы сточных вод Национальной системы ликвидации выбросов загрязняющих веществ (NPDES) (например, 608, 624 и 625) были относительно щадящими в отношении плохого извлечения маточных шипов, но это убеждение на самом деле ошибочно. Например, метод полулетучих сточных вод 625 (8) говорит об этом в разделе 8. 4.3:

Если восстановление любого такого параметра выходит за пределы установленного диапазона, считается, что работа лаборатории по этому параметру вышла из-под контроля, и проблема должна быть немедленно выявлена и устранена. Аналитический результат для этого параметра в образце без добавок является сомнительным и может не сообщаться в целях соблюдения нормативных требований.

Невозможность использовать результаты для нормативной отчетности особенно проблематична для лаборатории очистных сооружений, которая должна укладываться в сроки ежемесячной отчетности. По истечении месяца вы не можете вернуться и взять повторную пробу, поэтому испытательная лаборатория должна как можно лучше работать с каждой нормативной пробой. Агентство по охране окружающей среды предоставило руководство о том, как документировать и устранять матричные эффекты для проб сточных вод (9).).

Для твердых отходов и опасных отходов соответствующая формулировка в сборнике методов EPA SW-846 является более снисходительной (10): «Если результаты должны использоваться для мониторинга соблюдения нормативных требований, аналитик должен предпринять шаги, чтобы продемонстрировать, что аналиты проблемы могут быть определены в матрице выборки на интересующих уровнях». Даже формулировка соответствующего метода питьевой воды, 525.2, терпима: «Если данные извлечения для LFM [MS] не соответствуют критериям… и LFB [LCS] показывают, что лаборатория находится под контролем, то образцы из этой матрицы (местоположение пробы) задокументированы как подозрительные из-за матричных эффектов» (1). Подозрение означает пометить или уточнить данные и двигаться дальше.

Насколько распространены матричные эффекты?

Matuszewski et al. (11) представили интересный способ исследования эффектов матрицы, отметив, что эффект матрицы можно определить количественно путем изучения извлечения целевого аналита с матрицей образца и без нее. Для экологических испытаний такими восстановлениями являются LCS и MS-MSD. Величина матричного эффекта (ME) рассчитывается следующим образом:

ME (%) = восстановление МС/восстановление LCS x 100

Если МС и LCS дают одинаковое восстановление, то ME = 100%, что означает отсутствие эффекта матрицы очевидно. Если ME > 100 %, сигнал усиливается, а если ME < 100 %, сигнал подавляется. Используя результаты контроля качества примерно за шесть лет в нашей системе управления лабораторной информацией (LIMS), мы можем использовать изменчивость данных извлечения МС-МСД и ЖХ в большом количестве для поиска значительных матричных эффектов с помощью простого F  -тест для:

F  _расчет = с ² _МС/МСД / с ² _LCS по сравнению с F  _{критический}

где s — стандартное отклонение. Если вычисленное F  _{вычисленное} больше, чем F  _{критическое} , имеет место значительный матричный эффект.

В таблице I показаны некоторые репрезентативные результаты этого расчета с использованием данных примерно за шесть лет из нашей LIMS. Пример для бензо[ a ]пирен по методу EPA 625 для полулетучих веществ показан на рисунке 1, демонстрируя небольшой, но статистически значимый матричный эффект. Обратите внимание, что почти все аналиты, представленные в таблице I, показали статистически значимый матричный эффект.

Рисунок 1: Распределение извлечений бенз(а)пирена по данным LCS и MS-MSD по методу EPA 625.

Типы матричных эффектов создание или организация различные виды матричных эффектов. Возможно, полезно подумать о влиянии матричного эффекта на взаимосвязь калибровочной кривой между целевыми аналитами и наблюдаемым сигналом. Аддитивные эффекты перемещают калибровочную кривую вверх или вниз, а мультипликативные эффекты изменяют наклон калибровочной кривой.
Было бы полезно охарактеризовать матричные эффекты как простые или тонкие. Простые матричные эффекты включают матричные помехи, которые можно устранить, улучшив метод. Например, в хроматографическом анализе, если соединение, не мешающее мишени, элюируется совместно с целевым аналитом, влияние матрицы может быть уменьшено на
Лучшая очистка. Уберите помехи.
Улучшенная хроматография. Отделить помехи от целевого аналита.
Лучший детектор — более селективный. Обнаружение целевого аналита, но не интерференции.
Тонкие матричные эффекты по определению труднее охарактеризовать. Возможно, будет полезно подумать о способах устранения тонких матричных эффектов, используя «спектр матрицы», показанный на рисунке 2, который проходит от матрицы 0% до матрицы 100%. Реальные образцы, а также МС-МСД содержат 100 % матрицы, в то время как калибровочные стандарты, холостые пробы и ЖХ обычно готовятся с деионизированной водой, поэтому содержат 0 % матрицы. Методы уменьшения матричных эффектов можно представить как движущиеся по матричному спектру. Например, при анализе металлов согласование с матрицей — это когда калибровочные стандарты готовятся в матрице, более похожей на подготовленные образцы (например, дигестаты). Этот подход изменяет матрицу стандартов с матрицы 0% на матрицу 100%. При анализе органических веществ внутренние стандарты могут быть добавлены к подготовленным стандартам и образцам (например, экстрактам) для компенсации различного влияния матрицы образца на анализ, что соответствует 100% матрице. Подход стандартных добавок (12), возможно, является наилучшим для компенсации эффектов матрицы, поскольку известные количества целевого аналита добавляются непосредственно в образцы, таким образом формируя калибровочную кривую в условиях 100% матрицы. Однако этот метод обычно не используется в анализе окружающей среды, потому что каждый образец должен быть добавлен и проанализирован в один или несколько раз, что снижает производительность.

Рисунок 2: Спектр матрицы.
Возможно, наиболее распространенным способом борьбы с матричным эффектом является то, что можно назвать матричной минимизацией , но более известно как разбавление . Минимизация матрицы образца путем разбавления используется различными способами, такими как разбавление экстрактов или дигестатов или взятие меньших объемов нативного образца для подготовки образца. Разбавление равносильно перемещению по спектру матрицы (рис. 2) от матрицы 100% к матрице 0%.
Разбавление особенно полезно, когда аналитический метод имеет избыточную чувствительность. Хорошим примером этого является высокоэффективная жидкостная хроматография-тандемная масс-спектрометрия (ВЭЖХ-МС/МС). Это высокочувствительный и селективный метод, который также склонен к матричным эффектам (13, 14), но было показано, что разбавление эффективно снижает подавление ионов электрораспылением и другие матричные эффекты (15–18).
Интересный подход к систематическому использованию разбавления для улучшения количественного анализа, называемый 9Анализ стандартных разведений 0017 (19) сочетает в себе метод стандартных добавок и внутренних стандартов для одновременной поправки на матричные эффекты и другие вариации и инструментальные параметры. Однако этот подход, вероятно, не окажет серьезного влияния на лабораторные операции большого объема.
Было бы упущением не упомянуть работу Каливаса и Ковальски (20) о матричных эффектах, но сейчас мы живем примерно 35 лет спустя, и хемометрический подход действительно не оказал влияния, за исключением случаев, когда математика может быть встроена в программном обеспечении коммерческого прибора.

Цианид — «самый плохой» плохой актер
Можно утверждать, что из всех тестов, обычно проводимых в экологических лабораториях, цианид является худшим с точки зрения эффективности метода. Существует немало литературы о «плохом поведении» цианида при тестировании сточных вод и питьевой воды (21–25). Цианид примечателен тем, что он может образоваться или разрушиться, и это может произойти во время отбора проб, консервации, хранения и тестирования. Мало того, методы подвержены помехам, таким как альдегиды, цвет, растворенные твердые вещества, жирные кислоты, ртуть, анионы металлов, катионы металлов, нитраты, нитриты, окислители, фоторазложение, сахара, сульфиды, мутность, соединения серы, тиоцианаты и т.д. «неизвестные, вызывающие отрицательные результаты» (26).
Из-за всех возможных помех от матрицы и матричных эффектов эффективность матричных индикаторов контроля качества при тестировании на цианид имеет тенденцию сильно различаться. На рис. 3 показано распределение общего извлечения цианидов для ЖХ и МС-МСД за четыре года с использованием метода EPA 335.4 (27), автоматизированного колориметрического метода (автоанализатор). В первую очередь это пробы сточных вод из промышленных сбросов в канализационную систему. На этом графике также показаны пики извлечения в полевых условиях (FS), полученные с использованием известного количества комплексного цианида, добавленного к части проб сточных вод во время отбора проб. Мы продемонстрировали полезность всплесков поля для этого анализа (22). Обратите внимание на широкое распространение восстановления MS и очень широкое распространение восстановления FS.

Рис. 3: Распределение результатов извлечения общего цианида по данным ЖХС, МС-МСД и полевых пиков (FS) с помощью автоанализатора (AAN).

Разбавление в полевых условиях – решение
Извлечение общего цианида методом FS позволило нам определить матрицы промышленных образцов, которые оказывают сильное матричное влияние на анализ общего содержания цианидов. Это знание позволяет нам вернуться на объект и использовать альтернативные реагенты для дехлорирования, интерференционную обработку и даже разбавление в полевых условиях, чтобы получить разумные извлечения FS, демонстрируя, что мы сохранили целостность пробы для цианида и выполнили требования сноски по цианиду в 40. Свод федеральных правил ( CFR ) 136 Таблица II, сноска 6, в которой указано (27)
Может использоваться любой метод устранения или подавления помех при условии, что лаборатория продемонстрирует, что она более точно измеряет цианид по качеству меры контроля, описанные в методе аналитического испытания.
Специально для проб промышленных сточных вод мы обнаружили, что сочетание полевых разбавлений, полевых пиков и тщательной консервации в полевых условиях жизненно важно для демонстрации точных анализов общего содержания цианидов. Однако имейте в виду, что когда вы разбавляете образец, вы увеличиваете порог отчетности на сопоставимый коэффициент, который может быть выше нормативного предела.
Используйте лучший метод
Наконец, нет лучшей замены минимизации матричных эффектов, чем использование лучшего метода, хотя нормативные экологические анализы часто ограничиваются использованием метода, одобренного EPA. Для анализа как общего, так и свободного цианида мы обнаружили, что методы проточно-инъекционного анализа (FIA), которые используют онлайн-обработку ультрафиолетовым (УФ) разложением (для общего цианида), мембранную диффузию и амперометрическое обнаружение, работают лучше, чем дистилляционно-спектрофотометрические методы. Сюда входят Методы OIA-1677-DW (28) для определения свободного цианида в питьевой воде и ASTM D7511-09.(29) для общего цианида в сточных водах. Для сточных вод мы обнаружили, что распределение извлечений FS при использовании метода FIA значительно более узкое, чем при использовании метода дистилляции-автоматического пробоотборника. Дополнительным преимуществом методов FIA является высокая степень автоматизации, что дает аналитику больше времени для исследования проблемных образцов.
К сожалению, EPA обычно не разрешает модифицировать методы анализа питьевой воды. Национальные модификации могут быть получены через национальную программу альтернативной процедуры испытаний (ATP) Агентства по охране окружающей среды (30). Для тестирования сточных вод в соответствии с Законом о чистой воде (CWA) определенная гибкость метода предоставляется в 40 CFR 136,6 (27). Для испытаний опасных и твердых отходов методы в сборнике SW-846 Агентства по охране окружающей среды часто рассматриваются как рекомендательные и могут быть изменены для конкретного проекта. Обратитесь в местный природоохранный орган, чтобы узнать о нормативных требованиях в их юрисдикции.
Заключение
Матричные эффекты проявляются повсюду в испытаниях на воздействие окружающей среды, и, к сожалению, нормативные требования часто мешают химикам-аналитикам улучшить эффективность метода. Кроме того, крупные лаборатории не могут позволить себе роскошь рассматривать каждый образец как отдельный проект. Но если экологические лаборатории продолжат эффективно работать с рутинными пробами, возможно, это даст некоторое время для работы с проблемными пробами или улучшения методов.

Ссылки
(1) Метод EPA 525.2, Определение органических соединений в питьевой воде методом жидкостно-твердой экстракции и капиллярной колоночной газовой хроматографии/масс-спектрометрии , редакция 2.0. (Агентство по охране окружающей среды США, Вашингтон, округ Колумбия, 1995 г.).
(2) Дж.В. Андерсон и Х.К. Хьюз, Анал. хим. 23( 10), 1358–1361 (1951).
(3) Э.Л. Стил и У.В. Мейнке, Анал. хим. 34 (2), 185–187 (1962).
(4) Д.А. Skoog, Principles of Instrumental Analysis , Third Edition (Saunders College Publishing, Philadelphia, Pennsylvania, 1980), p. 479.
(5) Глоссарий Форума EPA по экологическим измерениям (FEM). Загружено 09.06.17 по адресу https://www.epa. gov/measurements/forum-environmental-measurements-fem (Агентство по охране окружающей среды США, Вашингтон, округ Колумбия, 2017 г.).
(6) Г.Г. Guilbault и M. Hjelm, Pure & Appl. хим. 61 (9), 1657–1664 (1989).
(7) Институт NELAC, стандарт TNI. Управленческие и технические требования к лабораториям, выполняющим анализ окружающей среды , том 1. EL-V1-ISO-2016-Rev2.0 (Институт NELAC, Уэзерфорд, Техас).
(8) Метод EPA 625, Базовые/нейтральные вещества и кислоты . 40 Свод федеральных правил, часть 136. Приложение A (Агентство по охране окружающей среды США, Вашингтон, округ Колумбия).
(9) EPA 821-R-07-002, Решения задач аналитической химии с помощью методов Закона о чистой воде (Агентство по охране окружающей среды США, Вашингтон, округ Колумбия, 2017 г.).
(10) Метод EPA 8000D, Методы испытаний для оценки твердых отходов: физико-химические методы (SW-846) . Детерминативное хроматографическое разделение (Агентство по охране окружающей среды США, Вашингтон, округ Колумбия).
(11) Б.К. Матушевский, М.Л. Констанцер и К.М. Чавес-Инг, Анал. хим. 75, 3019–3030 (2003 г.).
(12) Дж. Мейя, Э. Пальяно и З. Местер, Анал. хим. 86, 8563-8567 (2014).
(13) PJ Taylor, Clin. Биохим. 38, 328–334 (2005).
(14) С. Тулипани, Р. Ллорах, М. Урпи-Сарда и К. Андрес-Лакуева, Anal. хим. 85, 341-348 (2013).
(15) H. Stahnke, S. Kittlaus, G. Kempe, and L. Alder, Anal. хим. 84, 1474 (2012).
(16) К. Феррер, А. Лосано, А. Агуэра, А.Дж. Хирон и А.Р. Фернандес-Альба, Ж. Хроматогр. А 1218 (42), 7634–9 (2011).
(17) А.Дж. Крыницкий, Р.А. Ниманн и Д.А. Нортруп, Анал. хим. 76, 5518–5522 (2004 г.).
(18) S.C. Nanita, Анал. Химия . 85, 11866-11875 (2013).
(19) В.Б. Джонс, Г.Л. Донати, К. П. Кэллоуэй-младший и Б.Т. Джонс, Анал. хим. 87, 2321-2327 (2015).
(20) Дж.Х. Каливас и Б.Р. Ковальски, Анал. хим. 55 (3), 532–535 (1983).
(21) М.Ф. Делани, К. Блоджет, К.Э. Хоуи, Н.Э. Максвини, Ч.Е. Эпельман и С.Ф. Род, Окружающая среда. науч. Технол. 41 (24), 8383 (2007).
(22) М.Ф. Делани и К. Блоджет, Water Environ. Рез . 87 (6), 559 (2015).
(23) М.Ф. Делани и К. Блоджет, «Взгляд на матричные эффекты», представленный на Национальной конференции по мониторингу окружающей среды, округ Ориндж, Калифорния, 2016 г. http://nemc.us/meeting/2016/techprog.php.
(24) М.Ф. Delaney and C. Blodget, Journal of the American Water Works Association , E87–E98, (2016), http://dx.doi.org/10.5942/jawwa.2016.108.0006.
(25) М.Ф. Delaney and C. Blodget, Journal of the American Water Works Association , 109 (12), 27 (2017) https://doi. org/10.5942/jawwa.2017.109.0120.
(26) Американское общество по испытанию материалов D7365-09a, Стандартная практика отбора проб, сохранения и снижения помех в пробах воды для анализа цианидов (ASTM International, Западный Коншохокен, Пенсильвания, 2009 г.).
(27) Руководство EPA , устанавливающее процедуры испытаний для анализа загрязняющих веществ в соответствии с Законом о чистой воде; процедуры анализа и отбора проб; Окончательное правило, («Правило обновления методов») ( Federal Register 77 [97], Агентство по охране окружающей среды США, Вашингтон, округ Колумбия, 2012 г.), стр. 29758–29845.
(28) OI Analytical, «Метод OIA-1677-DW: доступный цианид с помощью анализа лигандного обмена и проточного анализа (FIA)» (OI Analytical, College Station, Texas, 2004).
(29) Американское общество по испытанию материалов D7511-09, Стандартный метод определения общего содержания цианидов с помощью анализа нагнетания сегментированного потока, встроенного ультрафиолетового разложения и амперометрического обнаружения (ASTM International, West Conshohocken, Pennsylvania, 2009).
(30) Протокол EPA для обзора и проверки альтернативных процедур испытаний регулируемых органических и неорганических аналитов в сточных водах в соответствии с программой альтернативных процедур испытаний EPA (EPA 821-B-16-002, Агентство по охране окружающей среды США, Вашингтон, округ Колумбия, 2016).
ОБ АВТОРЕ
Майкл Ф. Делани, доктор философии, , является директором лабораторных служб Управления водных ресурсов штата Массачусетс в Уинтропе, штат Массачусетс. Прямая переписка по этой колонке с [email protected]
Статья по теме >>>
Насколько важен матричный эффект при анализе образцов биопроцессов?
Эффект матрицы — это влияние на аналитический анализ всех других компонентов пробы, кроме анализируемого соединения (аналита). Эффекты матрицы наблюдаются либо в виде потери отклика, что приводит к недооценке количества анализируемого вещества, либо увеличения отклика, что приводит к завышению результата. Эти эффекты уже давно связаны с биоаналитическими методами. Однако их оценка для каждого анализа и каждой матрицы образцов может занимать очень много времени. Кроме того, эти дополнительные этапы оценки влекут за собой дополнительные расходы. Итак, насколько важна оценка матричных эффектов при анализе образцов биопроцессов? Каковы наилучшие подходы для оценки эффекта? И в каких ситуациях матричный эффект приемлем?
Важность оценки эффекта матрицы
Чтобы выпустить конечный продукт для использования пациентами, продукт подвергается различным количественным или количественным аналитическим процедурам. На основании полученных данных принимается решение об одобрении или отбраковке партии продукции. Следовательно, необходимо показать, что сгенерированные аналитические данные точны и что матричный эффект отсутствует. Во время разработки и проверки анализа исследуется влияние матрицы образца. Каждый анализ разработан таким образом, чтобы можно было отслеживать эффект матрицы и, по возможности, устранять его.
Методы оценки и исключения
Существует несколько быстрых качественных способов определения наличия матричного эффекта, например, метод на основе разбавления. Однако в этой статье основное внимание будет уделено нескольким количественным методам, часто используемым для биоаналитических методов.
Сигнальный метод
Этот метод позволяет количественно оценить матричный эффект для одной конкретной концентрации. При этой концентрации аналит измеряется в матрице, а затем измеряется в растворителе, о котором известно, что он не оказывает никакого действия. Сигнал аналита в матрице затем делится на сигнал аналита в растворителе и умножается на сто, в результате чего получается процент эффекта матрицы. Если процент ниже сотни, матричный эффект приводит к подавлению результата. Когда он выше сотни, это вызывает усиление результата. Этот метод полезен, когда важна только эта концентрация. Он не обязательно дает какие-либо указания на концентрацию других аналитов.
Метод на основе концентрации
В этом методе матричный эффект измеряется методом на основе сигнала, но для диапазона концентраций аналита. Метод, основанный на концентрации, используется для демонстрации того, что матричный эффект не зависит от концентрации аналита.
Метод на основе калибровки
Этот метод особенно актуален, когда отсутствует пустая матрица. Различные концентрации аналита измеряются в растворителе и матрице, и полученные данные наносятся на график, а модель линейной регрессии используется для получения значения наклона. Наклон калибровочной кривой, проанализированной в матрице, затем делят на наклон калибровочной кривой, полученной в растворителе. Затем это отношение умножается на сто, чтобы получить %ME. При %ME >100% матрица приводит к завышению, а при %ME < 100% тестируемая матрица приводит к подавлению сигнала.
При наличии матричного эффекта компонент, вызывающий эффект, должен быть удален из образца перед анализом. К сожалению, это не всегда вариант. В этих случаях минимизация матрицы (разведение ) обеспечит путь вперед. Минимизация матрицы особенно полезна, когда аналитический метод имеет избыточную чувствительность. Исключающий матричный эффект для конкретной матрицы подтверждается во время разработки или валидации анализа.

Когда можно игнорировать матричный эффект?
Теоретически образцы, состоящие из чистого соединения, можно не учитывать при тестировании матрицы. Однако даже предположительно чистое соединение в некоторых случаях может содержать другие элементы. Такие элементы, как примеси реакции или побочные продукты, могут привести к матричным эффектам. Особенно сложно устранить матричный эффект во время разработки процесса. Это связано с большим количеством матриц, генерируемых на каждом этапе разработки восходящего или нисходящего процесса. Анализ образцов ЧР обычно служит для мониторинга процессов и дает разработчикам процессов информацию о том, имеют ли изменения в определенных параметрах процесса положительные или нежелательные последствия.

No related posts.