Сидней пи шерман: This browser is no longer supported.

Содержание

Finding Nemo


G
Mid 2003
Very Large Release.

Similar Reviews
Wide Acceptance
High Budget.

– Directed by Andrew Stanton
– More
– Language العربية Български Česky Dansk Deutsch Ελληνικά English Español Eesti Suomi Français עברית Hrvatski Íslenska Italiano 日本語 Lietuvių Nederlands Norsk Português Română Русский Slovenčina Slovenščina Srpski Svenska Türkçe

  • Music:

  • Beyond the Sea
  • Dory
    Just Keep Swimming

ENGLISH


:00:03

[Music playing]

:00:14

[Tapping, spring rattling]

:00:17

[Scrapes]

:00:19

[Squeaking]

:00:28

[Music playing]

:00:33

-Wow.
-Mmm.

:00:36

-Wow.
-Mm-hmm.

:00:39

-Wow.
-Yes, Marlin.

:00:42

No, l see it.
lt's beautiful.

:00:44

So, Coral, when you said
you wanted an ocean view...

:00:46

you didn't think you'd get
the whole ocean, did you?

:00:51

[Sighs] Oh, yeah.

A fish can breathe out here.

:00:55

Did your man deliver,
or did he deliver?

:00:57

-My man delivered.
-And it wasn't so easy.

:01:00

Because a lot of other clownfish
had their eyes on this place.

:01:03

You better believe they did--
every single one of them.

:01:05

Mm-hmm. You did good.

:01:08

And the neighborhood
is awesome.

:01:10

[Chattering and laughing]

:01:15

[Snipping]

:01:20

So, you do like it, don't you?

:01:22

No, no. l do, l do.
l really do like it.

:01:25

But, Marlin, l know that
the drop off is desirable...

:01:28

with the great schools
and the amazing view...

:01:31

but do we really need
so much space?

:01:32

but do we really need
so much space?

:01:33

Coral, honey, these are our kids
we're talking about.

:01:36

They deserve the best.
Look, look, look.

:01:38

They'll wake up,
poke their little heads out...

:01:40

and they see a whale!
Right by their bedroom window.

:01:41

and they see a whale!
Right by their bedroom window.

:01:43

Shh. You'll wake the kids.

:01:46

Oh, right, right.

:01:51

Aw, look. They're dreaming.

:01:56

We still have to name them.

:01:58

You want to name
all of them right now?

Как и почему испортились отношения человека с едой

На снимке 1940 г. человек запихивает в рот спагетти – столько, сколько не переварить. Он одет как мелкий служащий, у него обед, и он явно торопится вернуться к работе. Снимок черно-белый, но за спиной человека синий фон, сообщающий ситуации оттенок легкого безумия. Пока еще легкого. Если верить выставке «История еды в фотографии» в Amerika Haus C/O Berlin, собравшей снимки еды – от дагерротипов до дигитальных, – наши отношения с едой за последние 150 лет изрядно поменялись.

«Графин и фрукты» (1853–1860) классика и пионера фотографии Роджера Фентона еще наследуют живописной традиции, согласно которой яблоко отвечает за искушение, а персики – за плодородие. Но и отрывается от нее, закладывая иллюстративный канон всех будущих поваренных книг, включая нашу «Книгу о вкусной и здоровой пище», на выставке представленную, разумеется, разворотом с икрой. Подвергшиеся переработке продукты в таких книгах уже неопознаваемы, а выложенные из них композиции – не столько еда, сколько символы: жизнь удалась, если у вас на столе такое изобилие. Трапеза для глаз, создающая ощущение достатка и сытости, даже когда урчит в желудке, – популярный кулинарный идеологический аттракцион 1940–1950-х. Послевоенная фотография фиксирует, как разрушаются связи человека с едой вместе с меняющимся образом жизни. Пикник на берегу реки у французского классика Анри Картье-Брессона еще по-импрессионистски славит «простую жизнь». Очередь на пляже за фастфудом – сосисками с кетчупом – на снимке New Brighton (1983–1985) Мартина Парра к живописи отсылает только размерами полотна, смену же образа жизни и еды на отдыхе протоколирует как свершившийся факт. Вместо трапезы на природе перед нами конвейер по производству калорий и обслуживающие его потребители.

Мона Лиза из мармелада

«Не играй с едой», – говорят детям. Швейцарский дуэт, художники Петер Фишли и Дэвид Вайс, с ней именно что играют в своей знаменитой Wurstserie (1979), устраивая дефиле с нарядами для сосисок или распродажу «ковриков» из колбасной нарезки. Еда теряет статус – перестает быть «неприкосновенной». Более того, теперь она человеку не друг, а враг. От нее толстеют, болеют, в условиях массового хранения и употребления она меняет форму и содержание. Фотография отражает процесс консервации, тиражирования и обесценивания продуктов. От «Замороженной еды», шедевра Ирвина Пенна, «Банана» Энди Уорхола, одиноко гниющего на одном из полароидных снимков, и до написанного «в подражание Уорхолу» мармеладом и арахисовым маслом «Двойного портрета Моны Лизы» (1999, Vik Muniz) – это все один и тот же процесс отчуждения еды. В который дигитальная эпоха вносит свой вклад. Синтезированный реально-виртуальный «Ананас» (2011) специализирующегося на образах еды из соцсетей и инстаграма фотографа Даниэля Гордона можно считать приветом застигнутым в момент их «умерщвления» продуктам Уорхола и Пенна.

Цена вопроса: мы то, что мы едим?

Художницы Сидни Шерман и Кэроли Шнееманн оставили в истории фотографии самые неаппетитные образы «мертвой еды». У Шерман апокалиптическая помойка с остатками трапезы символизирует женское тело. Посыл «Мы то, что мы едим» есть уже в классике 1960-х, знаменитом перформансе Шнееманн «Мясная вечеринка», видео которого транслируется на выставке как вклад не столько в фотографию, сколько вообще в историю вопроса. Вопрос цены искусства ставится впервые и в лоб в акции с официанткой, предлагающей перформерам ощипанных кур и дохлую рыбу – «мертвую еду», с которой они играют, флиртуют и которую так и сяк приспосабливают к собственным полуголым телам, «наращивая» их. У искусства, как и у еды, обнаруживаются состав и влияющие на него условия производства. Представитель такого биоискусства – художник JR, в 2017 г. сделавший фото массового пикника, который объединил людей на границе между Мексикой и США. Это самый обнадеживающий фотодокумент выставки.

Översättning '%d0%b2%d0%b0%d0%bb%d0%bb%d0%b0%d0%b1%d0%b8' – Ordbok svenska-Ryska

Дзета Персея — сверхгигант с низкой светимостью, который имеет спектральный класс B1 Ib.

Zeta Persei är en lägre intensiv superjättestjärna av spektralklass B1 Ib.

WikiMatrix

Первая ячейка будет содержать их сумму от A1 до A10, а ячейка справа – от B1 до B10.

Den första cellen innehåller summan av A1 till A10, cellen till höger innehåller summan av B1 till B10.

support.google

Плод асаи очень калорийный и богат железом, кальцием, фосфором, калием, а также витаминами B1 и B2.

Frukten innehåller mycket kalorier och är rik på järn, kalcium, fosfor, kalium samt vitaminerna B1 och B2.

jw2019

Возвращает текущий цвет фона в формате # rrggbb, где rr, gg и bb-двухзначные значения, представляющие соответственно красную, зелёную и синюю компоненты в диапазоне #-ff

Returnerar den för närvarande är inställda bakgrundsfärgen, som en sträng på formatet # rrggbb, där rr, gg och bb är två siffrors hexadecimala värden som representerar intensiteten för den röda, gröna och blåa komponenten på en skala från # till ff

KDE40.1

В середине фильма, в ходе битвы на Такодане между Сопротивлением и Первым Орденом, Рен прибывает на планету в поисках дроида BB-8, в котором находится искомая карта.

Rey blir involverad i konflikten mellan motståndsrörelsen och Första ordern när droiden BB-8 dyker upp.

WikiMatrix

Возвращает текущий цвет текста в формате # rrggbb, где rr, gg и

bb-двухзначные значения, представляющие соответственно красную, зелёную и синюю компоненты в диапазоне #-ff

Returnerar den för närvarande är inställda förgrundsfärgen, som en sträng på formatet # rrggbb, där rr, gg och bb är två siffrors hexadecimala värden som representerar intensiteten för den röda, gröna och blåa komponenten på en skala från # till ff

KDE40.1

Черная коробка, серийный номер bb

opensubtitles2

Одной из целей полёта был запуск двух спутников связи: «Westar 6» для компании Western Union и индонезийского «Palapa B2».

Huvuduppdraget var att placera två kommunikationssatelliter i omloppsbana - WESTAR för Western Union och Palapa B-2 för det indonesiska telebolaget Telkom.

WikiMatrix

Черная коробка, серийный номер bb-4905.

Svart box serienummer BB-4.905.

OpenSubtitles2018.v3

Это соответствие также отображает прямую, задаваемую двумя точками (a1,b1,c1,d1) и (a2,b2,c2,d2), в прямую, которая является пересечением двух плоскостей, задаваемых уравнениями a1x + b1y + c1z + d1w = 0 и a2x + b2y + c2z + d2w = 0.

Denna reprocitet avbildar även en linje som bestäms av två punkter (a1,b1,c1,d1) och (a2,b2,c2,d2) till den linje som är skärningen mellan de två planen med ekvationerna a1x + b1y + c1z + d1w = 0 och a2x + b2y + c2z + d2w = 0.

WikiMatrix

В рубрике «Мы наблюдаем мир» в заметке «Защита от москитов» (8 августа 2003 года) вы ссылаетесь на сообщение, в котором советуется ежедневно принимать «300 миллиграммов витамина B1».

I notisen ”Skydd mot mygg” i ”Blick på världen” (8 augusti 2003) hänvisade ni till en rapport där det föreslogs att man skulle ta ”300 milligram B1 dagligen”.

jw2019

Возвращает текущий цвет подсвеченного текста в формате # rrggbb, где rr, gg и bb-двухзначные значения, представляющие соответственно красную, зелёную и синюю компоненты в диапазоне #-ff

Returnerar den för närvarande är inställda färgen för färgläggning, som en sträng på formatet # rrggbb, där rr, gg och bb

är två siffrors hexadecimala värden som representerar intensiteten för den röda, gröna och blåa komponenten på en skala från # till ff

KDE40.1

Правительство скоропалительно отдали приказ на уничтожение B1-66ER и всех подобных ему машин.

Människans ledare gav direkta order om att utrota B1-66ER och alla av den sorten på hela jorden.

OpenSubtitles2018.v3

Фумонизин B1 Фумонизин B2 MeSH Fumonisins

Mer specifikt kan det hänvisa till: Fumonisin B1 Fumonisin B2 Fumonisin B3 Fumonisin B4

WikiMatrix

Ага, свадьба в этом изумительном отеле " BB ".

Jaa, bröllopet är på ett helt fantastisk BB.

OpenSubtitles2018.v3

Хлеб и хлебо-булочные изделия из цельного зерна дают железо и витамины комплекса B, особенно B1, без которого невозможно превращение углеводов, белков и жиров в необходимое мышцам «топливо».

Grovt bröd och andra spannmålsprodukter ger järn och B-vitaminkomplexet, särskilt B1, som är viktigt när det gäller att omvandla kolhydrater, proteiner och fetter till den energi som musklerna behöver.

jw2019

И когда оно спелое, в нем содержатся витамины B1, B2, B6, C, и E.

När äpplet är moget, innehåller det vitaminerna B1, B2, B6, C och E.

jw2019

В ряду BB 12 секций.

OpenSubtitles2018.v3

Игрок «Голден Стэйт» провел первые за 7 лет матчи в НБА. Это третий самый долгий перерыв в истории лиги - Blogg на паркете - Блоги

Помните Джереми Парго?

Защитник на этой неделе сыграл свои первые матчи за «Уорриорс» – 14 минут, 6 очков против «Лейкерс» и 9 минут, 4 очка против «Майами».

За «Голден Стэйт» в этом сезоне вообще много кто сыграл первые матчи – Д’Анджело Расселл и Эндрю Уиггинс, Гленн Робинсон-младший и Маркиз Крисс, Ален Смаилагич и Хуан Тоскано-Андерсон, и так далее.

Отличие Парго в том, что ему почти 34, и он не играл в НБА почти семь лет.

Если точнее, 6 лет, 10 месяцев и 2 недели.

Этот перерыв – третий самый длинный в истории.

Конечно, были и более значимые перерывы. Майкл Джордан отсутствовал три года (1234 дня) между «Чикаго» и «Вашингтоном». Мэджик Джонсон возобновил карьеру спустя 1693 дня после последней игры финала-1991. Но эти паузы не входят и в топ-20 по продолжительности.

А кто входит? Тут не совсем однозначный ответ.

Технически самыми длинными разрывами в карьере НБА могут считаться Фредди Льюис (9 лет = 3498 дней) и Лэрри Джонс (8 лет = 3104 дня). Два ярких комбогарда не смогли пробиться в НБА в середине 60-х – клубов было всего 10, заявки были маленькие, рабочих мест на всех не хватало. Но появилась АБА, давшая шанс таким игрокам – Льюис стал легендой «Индианы», Джонс трижды попадал в сборную сезона, играя за «Денвер». Они отсутствовали в НБА во многом потому, что выбрали более интересную лигу – их с радостью зазвали бы обратно в НБА намного раньше, но не могли.

По той же причине более 2k дней перерыва получили два перебежчика-будущих члена Зала славы: Рик Бэрри (ровно 2000) и центровой Зелмо Бэйти (2007).

А потом лиги официально объединились в 1976 году, «Пэйсерс», «Наггетс» и еще две команды стали частью истории НБА. Потому разрывы карьеры игроков АБА сложно считать легитимными.

Но и без них в истории НБА хватает тех, кто возвращался с фразой «забыли меня, мазафакеры?».

Пи Джей Такер

Перерыв: 2069 дней

До перерыва: Путь к статусу самого низкорослого стартового центрового в истории НБА (который он отобрал у другого экс-центра «Рокетс» Чака Хэйса, 198 см) 196-сантиметровый Пи Джей Такер начинал вообще как атакующий защитник «Финикса» в 2013-м. Но на самом деле он приходил в лигу в 2006 году как раз на роль невысокого «крепыша». В этой роли в «Торонто» он продержался 17 игр, а потом оказался отчисленным в середине своего первого сезона в НБА.

Во время перерыва: Такер перебрался в Европу – среди его остановок были Израиль, Греция, Италия, Германия, а дольше всего он выступал за БК «Донецк», два сезона. В Израиле, играя за «Хапоэль Холон», он стал чемпионом, MVP турнира и прервал доминирование «Маккаби».

Летом 2012 года Пи Джей в статусе MVP финала немецкой лиги подписал контракт с питерским «Спартаком», где уже играл Патрик Беверли. «Не собирался я в НБА. Не было интереса. Здесь я был успешен, здесь я считался одним из лучших игроков Европы, здесь были контракты на миллионы долларов».

Но вдруг ему позвонил Лэнс Блэнкс, генменеджер «Финикса» и старый знакомый. 28-летнего Такера приглашали в Летнюю лигу – турнир для новичков, резервистов, незадрафтованных игроков. Пи Джея убедила поехать туда жена.

«И это было одним из лучших решений в моей жизни», – признается Такер теперь.

После перерыва: Контракт со «Спартаком» подразумевал расторжение в случае перехода в НБА, и Такер быстро убедил боссов «Санс» в своей пользе. Еще до Нового года он выгрыз место в старте благодаря умению защищаться на любой позиции, через год прокачал трехочковый, а еще через несколько лет за ним стали охотиться все клубы плей-офф. Обмен к старым знакомым в «Торонто», затем четырехлетний контракт с «Хьюстоном» на 32 млн долларов. Похоже, контракты на миллионы поджидали Пи Джея и в НБА.

В системе Хардена-Д’Антони Такер расцвел как один из лучших в лиге специалистов по броскам из угла, а теперь стал знаменем новой системы смоллболла. Пи Джей ничего не боится, и уж тем более опеки более высоких соперников. «Я всю жизнь был форвардом-центровым. Мои размеры не изменились с 12 лет. Думали, я вырасту до 7 футов, но я не подрос ни на дюйм».

Такер нашел роль, идеальную для его габаритов. Но для этого пришлось 5 лет переждать в Европе, пока НБА менялась.

Джон Лонг

Перерыв: 2073 дня

До перерыва: Уроженец Детройта Джонни Лонг был первым партнером Айзейи Томаса по бэккорту «Пистонс». На этой позиции он провел 4 с половиной сезона, прежде чем его вытеснил Джо Дюмарс – Чак Дэйли отпустил Лонга в отпуск ухаживать за новорожденной дочкой, а когда Джон вернулся, место в старте было занято новичком. Лонг ушел в «Индиану», где вскоре его на скамейку задвинул… Реджи Миллер. Так Лонг уступил дорогу двум будущим членам Зала славы баскетбола.

Джон еще дважды возвращался в «Пистонс», где в 1989 году в статусе оберега (целых 2 минуты в финале) помог «Детройту» стать чемпионом НБА. В 1991 году он завершил карьеру.

Во время перерыва: Джонни провел сезон-91/92 в составе гастролирующей шоу-команды Мэджика Джонсона, а через пару лет внезапно возобновил карьеру в низших лигах, но провел всего 8 игр за «Су-Фоллс Скайфорс».

После перерыва: Помните про союз Лонга с Айзейей? Томас в 1996 году был генменеджером «Рэпторс» и решил зазвать 40-летнего друга в клуб в качестве наставника. На тот момент Лонг стал вторым самым старым игроком лиги (Роберту Пэришу было 43), а в «Детройте» в том сезоне играли два его племянника – Терри Миллс и Грант Лонг.

И в первой же игре за «Рэпторс» старикан, который не играл 5 лет, завалил победный бросок.

Джин Конли

Джин Конли справа

Перерыв: 2080 дней

До перерыва: Понимаете, он вообще-то был не баскетболистом. Он был бейсболистом, и еще в 1950 году подписал контракт с «Бостон Брэйвз» из МЛБ – потому его «Селтикс» и выбрали на драфте в 1952 году. Конли уже отыграл сезон в умирающей баскетбольной лиге АБЛ, а также был знаком со звездой «Селтикс» Биллом Шерманом – другим баскетболистом-бейсболистом, правда, делавшим упор на правильный вид спорта.

«Мне позвонил Ред Ауэрбах, а я даже не знал, кто это такой. Он сказал: «Я задрафтовал тебя в «Бостон Селтикс». Я не играл в баскетбол два года и не понимал, зачем я нужен команде. Но деньги не были лишними», – вспоминал Конли.

Джин незаметно провел полсезона на скамейке и отправился в тренировочный лагерь своей бейсбольной команды, потому что сезоны НБА и МЛБ пересекались. «Бостон» потерял интерес к его услугам.

Во время перерыва: К 1954 году Конли уже вдоволь наподавал в низших лигах и заслужил вызов в «Брэйвз», правда, те уже переехали в Милуоки. Джин стал основным питчером команды.

За следующие 10 лет Конли четырежды играл на Матче всех звезд МЛБ и стал чемпионом в составе «Милуоки» в 1957 году.

После перерыва: Джин Конли – единственный человек, ставший чемпионом в двух лигах из «Большой четверки» американского спорта. В 1958 году он ругался с «Брэйвз» по поводу своего контракта и пригрозил уйти в баскетбол, где правами на него продолжали владеть «Селтикс». «Я попросил Ауэрбаха о просмотре, сказав, что у меня куплен дом в Милуоки и не хватает денег его достроить. Ред ответил: «Приезжай в Бостон, но если не пройдешь просмотр, обратно будешь ехать за свой счет».

Ауэрбах – хитрый человек, и он увидел в Конли не только бэкапа Билла Расселла (которому отдых был не сильно нужен), но и хорошую приманку для болельщиков, которые в те годы на НБА ходили вяло. А тут все-таки многократный олл-стар-бейсболист.

Так Джин Конли стал чемпионом НБА в 1959, 1960 и 1961 годах. При этом он продолжал выступать в МЛБ, регулярно пропуская открытие тренировочных лагерей, которое накладывалось на игры финала НБА.

«Оглядываясь назад, я вообще не понимаю, как мне все это удалось».

Кермит Вашингтон

Перерыв: 2116 дней

До перерыва: «Я не видел удар, только слышал. Звук был чудовищный, словно разбился арбуз. Когда Руди упал, я все думал, как может из-за одного удара вытечь столько крови. Меня останавливало от паники лишь то, что он, по крайней мере, дергал ногами».

Всю карьеру Кермита определяет один эпизод. Матч всех звезд, статус одного из лучших защищающихся форвардов рубежа 70-х-80-х, 500 игр в НБА, отличная карьера в колледже, выведшая его в топ-5 драфта – все это забывается, когда есть Тот Самый Удар.

Во время перерыва: В 1982 году Кермит завершил карьеру в возрасте 31 года из-за хронической травмы спины.

После перерыва: Через пять лет Вашингтон решил попробовать вернуться в лигу и даже получил предложение контракта от «Уорриорз». Непонятно, что это было, но зомби-Кермит провел шесть матчей за клуб (все поражения) и был отчислен.

Шейн Хил

Перерыв: 2377 дней

До перерыва: В конце 80-х – начале 90-х Австралия была одной из сильнейших баскетбольных команд мира. Австралийцы несколько раз были близки к медалям ЧМ или ОИ, но так их и не добились. Тем не менее, некоторые игроки из австралийского чемпионата заслужили приглашение в НБА. Но ни Шейн Хил в «Миннесоте», ни Эндрю Гэйз в «Вашингтоне» не задержались.

Во время перерыва: Хил продолжил разыгрывать в «Сидней Кингз» и в сборной Австралии, где был капитаном на ОИ-2004. Более звездный Гэйз играл за главного соперника – «Мельбурн Тайгерс».

После перерыва: Нынешний тренер «Филадельфии» Бретт Браун – крестный отец Австралии в НБА. Он сам тренировал там все 90-е, но в 1999 году перебрался в штаб Грегга Поповича в «Сан-Антонио». И пригласил в клуб старого знакомого по австралийской НБЛ Гэйза (тоже немаленький перерыв между играми в НБА в 1774 дня), с которым вместе стал чемпионом НБА-99. А в 2003-м году позвал и близкого друга Хила – но повторить успех не удалось, Шейна отчислили уже в ноябре.

В 2017-м Бретт Браун подал в суд на Хила, обвинив в мошенничестве на 750 тысяч долларов. Дружба закончилась.

Серхио Родригес

Перерыв: 2387 дней

До перерыва: НБА видела двух Серхио Родригесов. Один – лысый корявый мальчишка, затерявшийся в ротациях «Портленда» в конце 00-х за спиной соотечественника Руди Фернандеса.

Чтобы появился второй – бородатый растрепанный Чачо Родригес с хитрыми передачами и адекватным броском – потребовалось вернуться в Европу на 6 лет, чтобы обрастать волосами и баскетбольным опытом.

Во время перерыва: Родригес стал игроком «Реала», а когда дождался возвращения Руди Фернандеса из НБА, то образовал крутейшую связку испанских защитников Чачо-Руди-Серхио Юль, наводящую ужас на другие клубы Евролиги и сборные.

После перерыва: Связка распалась в 2016-м – Серхио попытался вернуться в НБА, куда его позвала «Филадельфия», уже с Эмбиидом и Шаричем, но все еще без Бена Симмонса. Родригес делил роль стартового разыгрывающего с Ти Джеем Макконнелом, но те «Сиксерс» так и не поняли магии родригесовских «Чачизмо». Подсуетился ЦСКА, и Родригес вновь покинул НБА. Не его лига.

Уилл Соломон

Перерыв: 2394 дня

До перерыва: Соломон был предпоследним пиком в истории «Ванкувера» – сразу после драфта-2001, где Уилли ушел 32-м, «Гриззлис» переехали в Мемфис, там Соломон провел 62 игры в одной команде с другими новичками Газолем, Баттье и Антонисом Фоцисом.

Несмотря на реальные варианты продолжения карьеры в НБА после дебютного сезона, Соломон решил перебраться в Европу.

Во время перерыва: Сначала был греческий «Арис» и победа в ЕвроЧеллендже, потом – иерусалимский «Хапоэль» и победа в Кубке УЛЕБ. Наконец, Уилл перебрался в топ-клубы – «Эфес», «Маккаби», «Фенербахче» – и за следующие 4 года взял 4 чемпионства, заслужив прозвище «Царь Соломон».

После перерыва: На самом деле Уилл не так уж счастлив был в Европе и регулярно наведывался в Летнюю лигу НБА, но никак не получал гарантированного контракта. Наконец, в 2008 году его позвали в «Торонто», которые уже возродили НБА-карьеру Энтони Паркера (о нем ниже), но Соломона обменяли в середине сезона в «Сакраменто», где вскоре отчислили. Соломон вернулся в «Фенер», но уровень его игры упал очень резко. В 2011 он уже гонял за «Черкасские Мавпы».

Боб Кузи

Перерыв: 2403 дня

До перерыва: Боб Кузи – одна из первых настоящих баскетбольных звезд. Его феноменальный (по тем временам) дриблинг и не менее феноменальное (по любым временам) видение площадки превращало его в спортивного фокусника, чего не мог дать зрителю ни один футболист, бейсболист или легкоатлет. Человек обыкновенного роста, который успешно противостоит двухметровым гигантам, автоматически становился кумиром публики.

Кузи полностью перестроил позицию и роль разыгрывающего в баскетболе – и в составе «Селтикс» стал шестикратным чемпионом НБА. Все 13 сезонов он выходил в старте на Матче всех звезд НБА и был признан MVP лиги-1957.

Его последняя игра за «Селтикс» стала очень эмоциональной – Кузи получил травму в шестой игре финала, вернулся на паркет хромающим и даже так помог «Бостону» завоевать очередное чемпионство.

Во время перерыва: Кузи позвали работать тренером Бостонского Колледжа, но это была не самая богатая студенческая программа, и Кузи приходилось подрабатывать в летних лагерях. Но в 1969 году в «Цинциннати Ройалс» из НБА пришел новый владелец, которому хотелось известное имя на посту тренера – чтобы жители Цинциннати наконец-то начали ходить на баскетбол. Он позвали Кузи и дал ему трехлетний контракт, сделав его одним из самых высокооплачиваемых тренеров мира.

Боб Кузи тут же начал ломать старую команду, обменивать всех звезд «Ройалс», попытался даже сбросить великого Оскара Робертсона, его преемника в роли главного плеймейкера в истории баскетбола.

Но главная беда – Кузи так и не смог обеспечить зрительский интерес. Если уж люди не ходили на Оскара-игрока, они не пошли бы и на Боба-тренера.

После перерыва: В качестве рекламного хода Кузи решил активировать себя самого в качестве играющего тренера. Эксперимент, мягко говоря, провалился. Спустя 7 игр 41-летний Боб сконцентрировался на том, что у него получалось… да тоже плохо, в общем-то, – на тренерской и менеджерской работе. Оскар отправился в «Милуоки», где стал чемпионом, Кузи уволили в 1973 году.

Боб перешел работать комиссионером в футбольную лигу, а затем – в комментаторы. Тренировать и тем более играть он больше не пытался.

Виктор Александер

Перерыв: 2415 дней

До перерыва: В 1993 году «Голден Стэйт» получил Криса Уэббера. Но первый номер драфта не смог найти контакт с главным тренером Доном Нельсоном, который видел форварда центровым. Нелли решил – ну раз этот Уэббер так говнится и до сих пор не попал не одной трехи, сошлю его в «Буллетс». У меня есть нормальный молодой центр, который делает что просят, – Виктор Александер.

Вся эта история не пошла на пользу никому: ГСВ провалились, Нельсона в середине сезона уволили, Уэббер стал чахнуть в «Вашингтоне», а Александер получил травму и вылетел из НБА.

Во время перерыва: Мы помним Виктора как одного из лучших (и самых тяжелых, его вес доходил до 130 кг) центровых Европы начала 00-х, но после НБА карьеру ему пришлось поднимать с аргентинской лиги. Это потом уже были Греция и «Маккаби», а в 2001 году после успешного сезона в «Тау Керамике» Александера пригласили «Пистонс».

После перерыва: Непонятно, зачем Виктор был нужен «Пистонс», ведь у них было человек пять центровых, включая Бена Уоллеса. Александер почти не играл, а затем не мог найти себе топ-команду в Европе аж до декабря. На его удачу, ЦСКА поссорился с Крисом Гэтлингом и освободил место стартового центрового – и в Москве 33-летний Александер провел лучший сезон в карьере.

Андре Эмметт

Перерыв: 2424 дня

До перерыва: У Эмметта одна из самых красочных трудовых книжек в баскетболе. Первая запись – «Мемфис», целых 8 игр в сезоне-2004/05. Затем участие в огромном обмене пяти команд, и…

Во время перерыва: …отчисление, Лига Развития, «Летувос Ритас», Лига Развития, Бельгия, Франция, Венесуэла, Китай, Пуэрто-Рико, снова Китай, Лига Развития в третий раз…

После перерыва: …из которой он, участник Матча всех звезд Д-Лиги, получил 10-дневный контракт в «Нетс». Поскольку это был локаутный сезон, и календарь был уплотнен, в эти 10 дней уместилось целых 6 игр. Андре получил 61 тысячу долларов и поехал дальше.

…Ливан, Венесуэла, Мексика, Венесуэла, Пуэрто-Рико, Лига Развития (MVP Матча всех звезд!), Филиппины, Корея, Венесуэла, Корея, лига Big3, Пуэрто-Рико, снова Big3. Андре поиграл в 11 разных странах за 23 разные команды!

В сентябре прошлого года 37-летнего Эмметта, еще не завершившего карьеру, застрелили в Далласе при попытке ограбления.

Энтони Паркер

Перерыв: 2477 дня

До перерыва: Стандартная история неудачи в НБА: игрока драфтует одна команда, он много травмируется, его скидывают в другой клуб, там он не понимает свою роль и вылетает из лиги.

Только 25-летний Энтони Паркер в этот момент решил не опускать руки и продолжать играть в свой баскетбол. Просто в другом месте. Провести один сезон в Европе, доказать, что травмы не носят хронического характера, вернуться в НБА после короткой паузы.

Пауза затянулась, но Паркер вряд ли расстроился.

Во время перерыва: В «Маккаби» освободилась вакансия, и Паркер мгновенно стал одним из лидеров израильского клуба. За 6 сезонов (с перерывом на полгода в римском «Виртусе») он по 5 раз выигрывал чемпионат и кубок Израиля, стал дважды чемпионом и MVP Евролиги. И ведь вполне мог добиться этого и в ЦСКА – но Душан Ивкович в 2003 году решил не подписывать американца.

В «Маккаби» Паркер стал одним из лучших игроков в истории европейского баскетбола.

После перерыва: В 2005 году «Маккаби» проводил предсезонный матч в Канаде против «Торонто Рэпторс». Впервые с 1988 года, когда сборная СССР победила «Атланту» в Москве (и впервые в истории на домашней площадке НБА) европейская команда обыграла американскую. Энтони Паркер завалил победный бросок.

Генменеджер «Торонто» Брайан Коланджело, уже прилипший к европейскому рынку, начал обхаживать «Маккаби», но те отказывались отпускать звезду до 2007 года. В итоге Паркер вернулся в НБА через 6 с половиной лет, быстро стал основным игроком «Торонто».

Через три сезона не потерявший эффективности ветеран подписал контракт с «Кливлендом», намереваясь помочь Леброну выиграть титул. Увы, Джеймс покинул команду уже через год, а Паркер провел в роли стартового атакующего защитника «Кэвс» еще два года, а потом завершил карьеру в 37 лет.

Великолепную карьеру, надо признаться.

Джереми Парго

Перерыв: 2507 дней

До перерыва: Джереми всегда был менее талантливым младшим братом Джаннеро Парго. Но более целеустремленным. Как и Джаннеро в 2002-м, Джереми не был задрафтован в 2009-м, но если старший брат сразу получил место в составе действующих чемпионов НБА «Лейкерс», то младший начинал свою карьеру с «Хапоэля» – причем даже не самого сильного «Хапоэля». Первой командой в карьере Парго был «Хапоэль Гильбоа-Верхняя Галилея».

С Парго в составе «ХГ-ВГ» сразу стал чемпионом Израиля – всего третий раз с 1970 года победителем оказался не «Маккаби Тель-Авив». А за такое игрока что? – правильно, приглашают в «Маккаби Тель-Авив». Там Парго стал чемпионом во второй раз и поехал покорять НБА, но за два сезона не убедил – и транзитом через ЦСКА (сезон-катастрофа) вернулся в «Маккаби».

Во время перерыва: А потом Джереми потерялся. Карьерная лестница с обваливающимися ступеньками довела его до Ливана, но в 2018 году из Тель-Авива вновь позвонили – вдохновленный разыгрывающий смог еще дважды выиграть израильский чемпионат.

После перерыва: Этот сезон Джереми начинал в фарм-клубе «Голден Стэйт» – «Санта-Круз Уорриорз». В феврале «Уорриорз» избавились от половины состава в попытках сэкономить на налоге на роскошь, и им потребовалось срочно подписать пару игроков на 10-дневные контракты, чтобы вписаться в минимальный лимит заявки.

В последнее время в НБА принято вознаграждать ветеранов, приезжающих в Джи-Лигу, мелкими контрактами. «Лейкерс» так два сезона подписывали Андре Ингрэма, и вот «Уорриорз» дали 33-летнему Парго контракт минимум до перерыва на Матч всех звезд.

А там – кто знает, возможно, Парго и закрепится в лиге. НБА любит самые невероятные истории.

Алекс Стивринс

Перерыв: 2565 дней

До перерыва: В 1985 году драфт был еще бесконечный, и в четвертом раунде под 75-м пиком «Сиэтл» выбрал форварда Алекса Стивринса. В те годы клубы могли сокращать заявку до лимита в первые недели сезона, а не до его начала, и Стивринсу повезло сыграть три матча за Сиэтл. А потом его ожидаемо отчислили.

Во время перерыва: Алекс попутешествовал по низшим лигам США и Европы.

После перерыва: В 1992 году после 7 лет отсутствия Стивринс объявился в НБА. И совершил еще одно необычное достижение – сменил клуб НБА рекордные пять раз за сезон: 8 игр за «Финикс», 5 игр за «Атланту», 1 игра за «Клипперс», 4 игры за «Милуоки» и напоследок еще 2 игры за «Финикс». Подобное смог повторить (и превзойти) только один игрок – Бобби Джонс в 2007/08 менял форму вообще шесть раз.

Гэри Пламмер

Перерыв: 2776 дней

До перерыва: Драфт-1984 не мог пропустить необычных игроков. Да, не все стали Джорданами или Баркли или Оладжувонами или Стоктонами. Но №10 Леон Вуд стал арбитром НБА. №131 Оскар Шмидт стал мировым рекордсменом по набранным очкам (49 703) и так не приехал в НБА. №208 Карл Льюис стал одним из величайших олимпийских атлетов в истории.

Вот и у Гэри Пламмера, ничем не примечательного на первый взгляд 45-го номера драфта, есть рекорд НБА. Между его первым и вторым сезонами в НБА прошло 7 с половиной лет!

Во время перерыва: Пламмер пропустил сезон-85/86 целиком из-за травмы, полученной в межсезонье, после чего «Уорриорз» отчислили его. Затем форвард-центровой играл за «Малагу», «Брешию» и клубы израильской лиги и американской Континентальной Баскетбольной Ассоциации.

После перерыва: В 1992 году «Денвер» пригласил Пламмера на роль «дядьки» для молодых и неопытных «самородков». Неизвестно, как тут помог Гэри, но уже в следующем сезоне, когда Пламмер вернулся в Европу, денверская молодежь совершила один из самых знаменитых апсетов в истории НБА, выбив в первом раунде победителя регулярки НБА – мощный «Сиэтл».

И Гэри Пламмер тоже остался в истории – как игрок с самым большим перерывом между играми НБА.

Фото: Gettyimages.ru/Ezra Shaw, Tim Warner, Mitchell Leff, Mike Lawrie; East News/ASSOCIATED PRESS/East News; REUTERS/Str Old, Cary Edmondson-USA TODAY Sports; twitter.com

P SHERMAN - Перевод на португальский

Авто-detectAfricânerÁrabeBúlgaroBengalêsBósnioCatalãoTchecoGalêsDinamarquêsAlemãoGregoInglêsEspanholEstonianoPersaFinlandêsFilipinoFijianoFrancêsIrlandêsGuzerateHebraicoHindiCroataHaitianoHúngaroIndonésioIslandêsItalianoJaponêsCazaqueKannadaCoreanoLituanoLetãoMalgaxeMaoriMalaialaMarataMalaioMaltêsHmong DawNorueguêsHolandêsQuerétaro OtomiPunjabiPolonêsPortuguês (Brasil) Português (Portugal) RomenoRussoEslovacoEslovenoSamoanoSérvio (Cirílico) SERVIO (Latino) SuecoQuissuaíleTâmilTeluguTailandêsKlingon (Latin) Клингон (pIqaD) TonganêsTurcoTaitianoUcranianoUrduVietnamitaYucatec MayaCantonês (Tradicional) скулы simplificadoChinês Tradicional

swap_horiz

AfricânerÁrabeBúlgaroBengalêsBósnioCatalãoTchecoGalêsDinamarquêsAlemãoGregoInglêsEspanholEstonianoPersaFinlandêsFilipinoFijianoFrancêsIrlandêsGuzerateHebraicoHindiCroataHaitianoHúngaroIndonésioIslandêsItalianoJaponêsCazaqueKannadaCoreanoLituanoLetãoMalgaxeMaoriMalaialaMarataMalaioMaltêsHmong DawNorueguêsHolandêsQuerétaro OtomiPunjabiPolonêsPortuguês (Brasil) Português (Portugal) RomenoRussoEslovacoEslovenoSamoanoSérvio (Cirílico) SERVIO (Latino) SuecoQuissuaíleTâmilTeluguTailandêsKlingon (Latin) Клингон (pIqaD) TonganêsTurcoTaitianoUcranianoUrduVietnamitaYucatec MayaCantonês (Tradicional) скулами simplificadoChinês Tradicional

Введите текст здесь p shermanclear клавиатура увеличить громкость 9/1000

Попробуйте наш переводчик бесплатно автоматически, вам нужно только нажать на кнопку «Перевести», чтобы получить свой ответ

⌚ Часы Ben Sherman € 29.9 9, крышки Rad, чайник SMEG, 7-местный ротанг, Fire Pi ts, садовые скамейки и многое другое!

Мужские часы Ben Sherman (10 моделей)
Ограниченная доступность!
€ 75,99 € 29,99
Посмотреть предложение →
ЭКСПРЕСС-ДОСТАВКА: Cross Pattern Крышки радиатора
Купил 166!
€ 43.99
Посмотреть предложение →
Serenity Viscoelastic Foam Mattress - 5 размеров
40 Куплено!
€ 695,00 € 109,99 Посмотреть →
СКИДКА 40%: Оригинальный матрас Emma с бесплатной доставкой
187 Купил!
439 евро.99 263,99 € Посмотреть →
5-ярусный стеллаж / стеллаж
1980 Куплен!
€ 55,99 € 24,99 Посмотреть →
XL EMO Premium Bean Bag в 6 цветах
1270 Купил!
189 евро.00 € 59,99 Посмотреть →
SMEG Retro Style Чайник и тостер, 3 цвета
63 Купили!
€ 269,99 Посмотреть →
Милан Деревянные кровати
282 Купили!
102 евро.99 € 44,99 Посмотреть →
Пара подвязок для штор с магнитным шариком в 5 цветах
739 Куплено!
€ 25,99 € 7,99 Посмотреть →
Персонализированная акриловая вывеска для дома
693 Купили!
€ 26.99 € 12,99 Посмотреть →
Лиссабонские кровати из искусственной кожи в 3 размерах
54 Купили!
€ 99,99 € 54,99 Посмотреть →
Прикроватные тумбочки Riano с 1,2 или 3 ящиками
297 Купили!
€ 73.99 € 29,99 Посмотреть →
ПРУЖИНА ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ РАСПРОДАЖА: 5-, 6- или 7-местный комплект мебели из ротанга с дождевиком
83 Купил!
€ 649,99
Посмотреть предложение →
LED Rattan Sun Island Set с дождевиком
104 Купили!
899 евро.99 € 499,99 Посмотреть →
Сиднейский 7-местный комплект мебели из ротанга
277 Купили!
€ 799,99 € 479,99 Посмотреть →
Swing & Harmonie Шезлонги из ротанга в 3 цветах
461 Купил!
329 евро.99 € 189,99 Посмотреть →
Садовый диван из ротанга для отдыха с подушками в трех цветах
46 Купил!
€ 599,99 Посмотреть →
Садовый набор из 8 предметов с подушками Серый поли ротанг
3 Купил!
1129 евро.99 Посмотреть →
Угловой набор из серого ротанга на 7 мест
10 Купили!
€ 1059,99 Посмотреть →
СНИЖЕНИЕ ЦЕНЫ: Набор для столовой из смеси ротанга и акации из 7 предметов
9 Купил!
399 евро.99 Посмотреть →
Диапазон садовых костровых ям
911 Куплено!
€ 34,99 Посмотреть →
Разнообразные садовые скамейки
453 Купили!
€ 91,99 € 44,99 Посмотреть →
Лежащий шезлонг в невесомости
254 Куплено!
€ 54.99 Просмотр →
Зонтик консольный 3 м или 3,5 м с солнечной светодиодной подсветкой и защитной крышкой
1380 Куплено!
€ 249,99 € 129,99 Посмотреть →
Надувной шезлонг в 5 цветах
604 Купил!
€ 54.99 € 11.99 Посмотреть →
РАСПРОДАЖА ПРОДАЖИ: Солнечный светодиодный свет безопасности
1567 Куплено!
€ 22,99 € 5,99 Посмотреть →
Солнечные светодиодные фонари Fairy String - 100 или 200 светодиодов
938 Куплено!
€ 44.99 € 8.99 Посмотреть →
Женское летнее свободное платье с цветочным принтом - Великобритания 8-18
Ограниченная доступность !
€ 40,44 € 14,99
Посмотреть предложение →
Пара мужских или женских солнцезащитных очков Ted Baker (11 стилей) )
1 Купил!
104 евро.99 € 37,99 Посмотреть →
Женские солнцезащитные очки Karen Millen (16 моделей)
55 Купили!
€ 74,99 € 28,99 Просмотр →
McAfee & AVG Internet Security & Tune Up Software
6 Купил!
€ 35.99 € 14,99
Посмотреть предложение →
Wi-Fi HD видео дверной звонок - ответьте на вашу дверь из любой точки мира
1067 Купили!
€ 109,99 € 34,99 Просмотр →
Беспроводной ключ для передачи видео - транслируйте видео с телефона на телевизор
1775 Куплено!
99 евро.99 € 19,99 Посмотреть →
Пульт дистанционного управления LED TV Back Light
2904 Купили!
€ 34,99 € 4,99 Посмотреть →
Пара беспроводных наушников в матовом стиле Macaron и док-станция для зарядки (7 цветов)
3126 Куплено!
€ 54.99 € 12,99 Посмотреть →
Восстановленный и разблокированный iPhone 8 64 ГБ - бесплатный набор аксессуаров и 12 месяцев гарантии
15 Купил!
€ 189,99
Посмотреть предложение →
Восстановленное Apple iPad Mini 2 Wi-Fi 16 ГБ с 12-месячной гарантией
1 Купил!
149 евро.99 Посмотреть →
Восстановленный iPhone X, XR, XS или XS Max 64 ГБ или 256 ГБ - без Face ID
24 Купил!
€ 309,99 Посмотреть →
Восстановленный и разблокированный iPhone 7 или 7 Plus с бесплатным набором аксессуаров - 12 месяцев гарантии
205 Куплено!
169 евро.99 Посмотреть →
Восстановленное Apple iPad 4
191 Куплено!
€ 139,99 Посмотреть →
Восстановленное Apple iPad Air Wi-Fi
43 Купил!
€ 199,99 Посмотреть →
Восстановленный и разблокированный iPhone 6 - 16 ГБ или 64 ГБ
2 Купил!
109 евро.99 Просмотр →
Gant Designer Солнцезащитные очки для него (11 стилей)
19 Купил!
€ 94,99 € 29,99
Посмотреть предложение →
RFID-блокирующие кошельки из углеродного волокна или слайдеры - 2 дизайна
992 Купил!
€ 32.99 € 8,99 Посмотреть →
Пара термоперчаток для холодной погоды
4 Купили!
€ 26,99 € 8,99 Посмотреть →
Phoera Foundation Full Coverage Foundation, Concealer and Foundation Brush Bundle в 10 Оттенки
1321 Купил!
€ 38.27 € 8,99
Посмотреть предложение →
Sensa Безболезненное средство для удаления волос с технологией Advanced Sense-Light
276 Куплено !
€ 38,99 € 8,99 Посмотреть →
Беспроводная автоматическая вращающаяся керамическая бигуди и внешний аккумулятор - 2 цвета
166 Куплено!
88 евро.99 € 34,99 Посмотреть →
Этот информационный бюллетень был отправлен на адрес [email protected] Ответы на это письмо не отслеживаются. Посетите наш сайт поддержки, чтобы связаться с нами.
Empathy Marketing Limited, блок 1J, 1-й этаж, блок 71C, Park West Business Park, Nangor Road, Dublin 12
Политика конфиденциальности | Отказаться от подписки

Обратимое двойное [2 + 2] циклоприсоединение от монокристалла к монокристаллу индуцирует многофункциональные фото-механо-электрохимические свойства в материалах каркаса

Синтез и кристаллография

Каркас 1 был подготовлен сольвотермическая реакция Cd (NO 3 ) 2 · 4H 2 O с Py 2 TTF и H 2 bpdc в N, N ′ -диметилформамид / этанол (DMF-EtOH) путем нагревания раствор компонентов до 80 ° C.Ярко-оранжевые пластинчатые кристаллы [Cd 2 (Py 2 TTF) 2 (bpdc) 2 ] ( 1 ) формировались в течение 4 дней, и структурное определение было проведено с помощью монокристалла. Рентгеновская дифракция (рис. 1 и дополнительный рис. 1). Материал кристаллизуется в моноклинной пространственной группе, P 2 1 / n , с параметрами элементарной ячейки a = 10,1851 (4) Å, b = 28,1899 (11) Å, c = 14 .9875 (5) Å, β = 97,675 ° и V = 4264,6 (3) Å 3 . Все кристаллографические данные представлены в дополнительной таблице 1.

Рис. 1: Влияние светового излучения на структуру 1.

Кофейно расположенные фрагменты Py 2 TTF группы ( a ) 1 , ( b ) 2 и ( c ) 3 испытывают беспрецедентную реакцию двойной [2 + 2] фотоциклизации. Вид вниз по оси c для ( d ) 1 , ( e ) 2 и ( f ) 3 .Две независимые сети выделены оранжевым и синим цветом. Цветные сферы представляют собой C (черный), N (голубой), O (красный), S (желтый) и Cd (фиолетовый). Атомы водорода и молекулы растворителя в каждом из каркасов опущены для ясности.

Ключевой структурной особенностью 1 является присутствие коациально выровненных пар лигандов Py 2 TTF, которые составляют основу волнообразных 2D листов {Cd (bpdc)} n , которые распространяются в направлении ab ( Инжир.1а и дополнительный рис. 1). Более пристальное рассмотрение восьмичленного кольца {(Cd – O – C – O) 2 }, образованного двумя центрами Cd (II) и звеньями bpdc, показывает, что разделение Cd Cd составляет всего 3,869 Å, несмотря на большой размер катиона. Димеры на основе TTF принимают ориентацию π-стэкинга лицом к лицу с небольшим трансляционным сдвигом, который смещает лиганды, выравнивая соответствующие атомы S каждого ядра TTF с проксимальным расстоянием S S, равным 3,77 Å. Большие прямоугольные полости, которые проходят во всех трех направлениях, образуют каркас, который занимает примерно 28% объема элементарной ячейки.Таким образом, второй взаимопроникающий каркас, независимый от первого, находится примерно посередине длины элементарной ячейки (рис. 1d). Несмотря на наличие этой второй сети, каркас 1 сохраняет открытые каналы в направлении c (объем пустот 42,7%, исходя из поверхности Ван-дер-Ваальса).

Принимая во внимание структуру 1 , мы предположили, что возможно [2 + 2] фотоциклоприсоединение, так как ориентация и близость TTF-единиц Py 2 в структуре соответствуют критериям, изложенным Шмидтом 28 .Наше первое указание на то, что структурная трансформация была успешно вызвана, было основано на изменении цвета кристаллов 1 при воздействии естественного света в течение четырех дней. Кристаллы 1 изменили цвет с ярко-оранжевого на светло-желтый, чтобы сформировать структуру [Cd 2 (Py 4 C 12 S 8 H 4 ) (bpdc) 2 ] ( 3 ; рис. 1д). Первоначальные попытки воспроизвести этот эффект при моделировании солнечного света с использованием настольной лампы или ультрафиолетовых светоизлучающих диодов (светодиодов) в течение длительного времени (> 1 ч) привели к потере монокристаллических характеристик.Однако нам удалось получить кристаллы подходящего качества, подвергнув кристаллы 1 микроскопической лампе мощностью 25 Вт в течение 15 мин. Исследование этой структуры ( 3 ) выявило кристаллическую систему, напоминающую 1 , которая обладает той же моноклинной пространственной группой, P 2 1 / n , с параметрами элементарной ячейки a = 9,113 (2 ) Å, b = 28,336 (7) Å, c = 15,948 (4) Å и β = 95,629 (5) °. Это приводит к общему уменьшению объема элементарной ячейки на 161.8 Å 3 .

Примечательно, что структура 3 выявила значительную структурную трансформацию 1 в кофациальных лигандах Py 2 TTF независимых сетей, в результате чего исходные олефиновые связи, которые покрывают каждую пару атомов серы вокруг связи C = C в ядре TTF циклизовалось с образованием циклобутановых колец, химически связывающих вместе ранее отдельные димерные единицы Py 2 TTF (рис. 1f). Несмотря на многочисленные примеры комплексов на основе TTF и каркасных материалов, которые удовлетворяют этим критериям, кристаллографически показано, что только пять примеров комплексов подвергаются фотодимеризации, и все они происходят только на одной стороне ядра TTF 31,32,33 , 34,35 .Способность этого материала подвергаться двойной фотоциклизации, вероятно, возникает из-за того, что каркас обеспечивает геометрические ограничения для выполнения критериев Шмидта, а также демонстрирует гибкость, чтобы реагировать на структурные изменения. Некогда плоские лиганды Py 2 TTF теперь также демонстрируют сморщивание на атомах S, а пиридильные группы принимают V-подобную конформацию для сохранения координации с центрами Cd (II). Также очевидно искажение 8-членного блока вторичного здания (SBU), в результате чего разделение Cd Cd значительно удлиняется до 4.126 Å. С этими структурными изменениями отверстия пор 3 также немного видоизменяются, при этом каналы, идущие вдоль направления c , испытывают сокращение (рис. 1d – e). Кристаллы 3 показали превосходную термическую стабильность по сравнению с 1 , о чем свидетельствует термогравиметрический анализ (ТГА), который показал резкую потерю массы при нагревании выше прибл. 300 ° C по сравнению с прибл. 275 ° C в 1 и были стабильны на воздухе неопределенно долго (дополнительные рис.2 и 3).

Исследование процесса фотоциклизации

SCXRD использовался для изучения механистических деталей ряда химических реакций, однако такие исследования относительно редки в каркасной химии 36 . Мы предполагали, что преобразование 1 в 3 может контролироваться путем изменения освещенности кристаллов. Воздействуя на кристаллы 1 светом в течение 6 минут от источника галогенной лампы мощностью 100 Вт, мы смогли получить и структурно охарактеризовать частично циклизованную форму 1 , [Cd 2 (Py 4 C 12 S 8 H 4 ) 0.84 {(Py 2 TTF) 2 } 0,32 (bpdc) 2 ] · DMF ( 2 ) с использованием синхротронного излучения. Каркас 2 все еще сохраняет симметрию 1 , и было обнаружено, что параметры элементарной ячейки находятся между 1 и 3 (Таблица 1). При исследовании структуры 2 мы обнаружили, что лиганд Py 2 TTF подвергся неполной реакции [2 + 2] циклоприсоединения с половиной Py 2 TTF, проявляющей беспорядок.Как изображено на рис. 1b, беспорядок указывает на 84% -ную конверсию (рассчитанную из уточненных заселенностей сайтов) в димеризованную (Py 4 C 12 S 8 H 4 ) форму с оставшимися 16% существующими. как исходная форма Py 2 TTF. Попытки уловить промежуточные продукты реакции при более коротком воздействии оказались трудными из-за хрупкой природы кристаллов и более короткого временного масштаба эксперимента.

Таблица 1 Сводка параметров элементарной ячейки каркаса 1 и каркасов 2 и 3, полученных при облучении светом.

Для обеспечения дальнейшего понимания структурных и энергетических требований для преобразования между 1 и 3 , модельная структура [Cd 2 (Py 2 TTF) (bdc) 2 ] ( 4 ) был синтезирован с использованием более жесткого 1,4-бензолдикарбоксилатного со-лиганда и условий реакции, аналогичных условиям для 1 . Наиболее существенным различием между структурами является ориентация димеров Py 2 TTF, которые, как было обнаружено, существуют в укладке «елочкой» в 4 (дополнительные фиг.4 и 5). Ступенчатое расположение этих лигандов приводит к значительно удаленному межмолекулярному разделению между звеньями TTF (C = C, 4,46–4,74 Å). Световое облучение объемного материала с использованием как солнечного света, так и источника света мощностью 25 Вт не показало никаких признаков структурного преобразования. Что касается критериев Шмидта 7,8 , каркас 4 значительно превышает геометрическую близость, необходимую для фотоциклизации.

В дополнение к нашему исследованию монокристалла, преобразование на месте порошка 1 было подтверждено с помощью дифракции световых лучей на порошке и исследований комбинационного рассеяния света.Порошкообразный образец 1 в суспензии DMF-EtOH подвергали воздействию света от двенадцати синих светодиодов (0,28 Вт и 51 люмен каждый; спектральный диапазон 300-600 нм), и эволюцию порошковых рисунков контролировали в течение 17,5- h период при 300 К. Сравнение рассчитанных порошковых картин для 1 и 3 показало, что наиболее значимые брэгговские отражения наблюдаются в диапазоне 2θ = 5–20 ° (рис. 2а и дополнительные рис. 6–8). ). Экспериментальные картины, собранные при комнатной температуре, показывают небольшое отклонение положения пиков от расчетного графика из-за расширения элементарной ячейки.Как показано на рис. 2а, наиболее заметное различие наблюдается для пика 010, который сдвигается по 2θ от 6,8 ° до прибл. 6.5 ° при облучении, становясь плечом к отражению 020. Второй значительный сдвиг - это сдвиг пика 10-1 с 2θ = 9,6 ° до 10,2 °, который становится более интенсивным. Эти изменения хорошо коррелируют с ожидаемой порошковой структурой 3 . Кроме того, полный регресс пика 011 указывает на количественное образование 3 .

Рис. 2: Доказательства преобразования 1 в 3 и обратимого обратного преобразования.

a PXRD, облученный светом из 1 в течение 17 часов. Начальный рисунок показан черным (спереди), а последний рисунок - красным (сзади). Синий и зеленый рисунки представляют собой моделируемые порошковые рисунки 1 и 3 соответственно. Обозначены ключевые отражения hkl . b Рамановское излучение, облученное светом (785 нм) из 1 . Первый и последний спектры показаны черным (0 с) и красным (630 с) соответственно. c Изотермическое комбинационное рассеивание (785 нм) из 3 при 180 ° C. Первый и последний спектры показаны черным (0 с) и красным (660 с) соответственно.

Рамановские спектры TTF и его производных также обладают характерными особенностями, которые часто позволяют определить степень окисления. В нашем случае из-за сохранения симметрии кристалла в 1 и 3 и фотоциклизации, ограниченной TTF-фрагментами Py 2 , спектроскопия комбинационного рассеяния дала идеальное представление о структурной трансформации.Спектр был получен с использованием лазерного возбуждения 785 нм с 30-секундными интервалами излучения света между спектральными сборами в течение 10,5 мин. Кроме того, были проведены расчеты методом DFT для моделирования колебательных спектров. Наши первоначальные испытания для моделирования фрагментов, которые включали как {Cd 2 (bpdc) 4 } SBU, так и Py 2 TTF / (Py 4 C 12 S 8 H 4 ) фрагменты не были успешными. Однако удовлетворительные рассчитанные спектры были получены, когда SBU не мог анализировать только Py 2 TTF и циклизованные (Py 4 C 12 S 8 H 4 ) фрагменты 1 и 3 соответственно (дополнительные рис.9 и 10). Сводная информация об активных комбинационных колебаниях и их назначениях представлена ​​в дополнительных таблицах 2 и 3 и дополнительной схеме 1.

Путем сравнения экспериментальных одноточечных спектров 1 и 3 с расчетными спектрами, все связанные колебательные моды с пиридильными кольцами лиганда в расчетных спектрах смещены в сторону более высоких энергий (примерно 50–100 см –1 ). Эти вариации были ожидаемыми и вызваны отсутствием ионов кадмия в нашей модели.Как показано на рис. 2b, при облучении светом в спектрах комбинационного рассеяния наблюдался ряд отчетливых изменений. Во-первых, наблюдалась регрессия четырех пиков на 831, 847, 940 и 1527 см -1 . Эти пики отнесены к растяжению C – S (ν 3 ), растяжению C – C (ν 7 ), растяжению C – S (ν 6 ) и раскачиванию пиридильного кольца соответственно в соответствии с нашим расчетным исследованием. . Рост новых пиков при 735, 783, 1078 и 1559 см −1 , соответствующих растяжению вновь образованной связи C – C (ν 7 ), растяжению C – S (ν 3 ), пиридильному кольцу также наблюдались изгиб и раскачивание пиридильного кольца соответственно.В целом, спектральные изменения согласуются с трансформацией коациально ориентированных лигандов Py 2 TTF в 1 в циклизованную (Py 4 C 12 S 8 H 4 ) форму в 3 . Примечательно, что рост пиков при 783 и 1559 см -1 является наиболее значимым признаком реакции фотоциклизации. Для количественного контроля полноты реакции циклизации пик 1527 см -1 оказался наиболее подходящим, учитывая его полную регрессию по завершении.Путем деконволюции этого пика было обнаружено, что почти полная конверсия (приблизительно 98,6%) 1 в 3 была достигнута за 540 с светового облучения (дополнительная таблица 4).

Обратимость

Реакции фотоциклизации обычно необратимы, потому что они требуют разрыва связей для преобразования олефинов 25,26 . Наше успешное исследование структурных превращений 1 в 3 in situ побудило нас провести дальнейшие исследования для изучения обратимости реакции (дополнительные рис.11 и 12). При комнатной температуре как при естественном освещении, так и при хранении в темноте образцы 3 оставались стабильными и не демонстрировали какого-либо обратного преобразования в исходное состояние. Примечательно, что нагревание кристаллов 3 в виде суспензии в ДМФА в темноте при 150 ° C в течение 48 часов привело к полному обратному преобразованию всех кристаллов в кофациальную структуру 1 . Преобразование можно было наблюдать визуально с четким изменением цвета кристалла с желтого 3 на темно-оранжевый цвет 1 .Ретро-конверсия была подтверждена PXRD нагретого образца, которая показала дифракционную картину, соответствующую 1 (данные для преобразованных и ретроконвертированных форм представлены на дополнительном рисунке 13). Образец 1 также прошел цикл через два полных структурных переключателя ( 1 - 3 - 1 - 3 - 1 ), причем данные PXRD показали отсутствие потери кристалличности после каждого преобразования. После второй ретроконверсии образец сохранил способность к циклизации без потери кристалличности в третий раз.

Из-за пониженной высокотемпературной стабильности 1 по сравнению с 3 и более длительного периода времени, необходимого для ретроконверсии, мониторинг на месте с помощью методов XRD был невозможен. Однако обратный процесс был успешно изучен in situ с помощью рамановской спектроскопии (785 нм). Нагревание (180 ° C) и одновременный мониторинг кристаллов 3 дали спектральные изменения, показанные на рис. 2c, в течение периода прибл. 4,5 мин. Эти изменения хорошо соответствуют спектроскопии комбинационного рассеяния света in situ, обсужденной ранее, и окончательному спектру, который напоминает спектр 1 .Используя тот же подход к фото-облученному рамановскому эксперименту, деконволюция пика 1527 см -1 позволила оценить ретро-конверсию, и полное преобразование наблюдали в течение 270 с светового облучения (дополнительная таблица 5). Обратите внимание, что этот метод является полуколичественным с предполагаемым пределом неопределенности, основанным на точности, с которой можно вычислить площади полос, равной ± 5%. Как в PXRD, так и в рамановском методе регенерация 1 требовала смачивания образцов ДМФА, поскольку отсутствие растворителя приводило к потере кристалличности.Хотя условия, необходимые для обратного процесса, действительно создают проблемы для его применимости, обратимый характер фотоциклизации от 3 до 1 дает этому материалу дополнительное редкое свойство повторяемой «переключаемости».

Модуляция электрохимических и оптических свойств

Структурные превращения каркасных материалов были исследованы в ряде приложений; распространенными примерами являются каркасы, которые могут изменять свои поры на месте или с помощью постсинтетических методов, которые имеют большие перспективы благодаря своим регулируемым свойствам сорбции / разделения газа 37,38,39,40 .В нашем случае преимущество наличия окислительно-восстановительного лиганда, который претерпевает электронную перестройку внутри каркаса, предлагает другое измерение настраиваемости, которым можно управлять, особенно в сочетании с вариациями механических и структурных свойств. Чтобы лучше понять изменения физических свойств, сопровождающие превращение SC – SC, были исследованы твердотельные спектроскопические, электрохимические, спектроэлектрохимические и механические свойства 1 и 3 .

Оптические характеристики каркасных материалов могут дать представление об их основных электрохимических свойствах. Объемные образцы 1 и 3 сохраняют резкие изменения цвета, наблюдаемые в монокристаллах, при этом 1 существует в виде темно-красного микрокристаллического порошка, а 3 представляет собой светло-желтый порошок. Как показано на рис. 3а, в спектре диффузного отражения каркаса 1 в исходном состоянии наблюдаются три перехода.Полосы при 20120 и 23310 см -1 отнесены к π-π * и внутримолекулярному переходу с переносом заряда (ICT) лиганда Py 2 TTF, соответственно, как указано в предыдущих исследованиях 41 . Нижняя энергетическая полоса 17400 см −1 связана с небольшим присутствием в каркасе радикала Py 2 TTF˙ + . Подобные наблюдения были сделаны как для дискретных комплексов, так и для каркасов, которые используют лиганды на основе TTF 42 .При изучении спектра диффузного отражения 3 был обнаружен резкий контраст в спектрах двух каркасов с 3 , демонстрирующим общий синий сдвиг спектра. Расчеты DFT для молекулярных орбиталей кофациальных и циклизованных фрагментов 1 и 3 показали, что ширина запрещенной зоны ВЗМО – НСМО в 1 (1,106 эВ) значительно меньше, чем в 3 (2,195 эВ). Кроме того, два перехода, которые присутствовали на 17 400 и 20120 см -1 , полностью уменьшились в 3 .Это согласуется со структурными изменениями, связанными с превращением Py 2 TTF в циклизованный (Py 4 C 12 S 8 H 4 ) димер, который больше не обладает характерными электрохимическими свойствами для TTF.

Рис. 3: Электрохимические и спектральные данные, зависящие от фотоциклизации.

a Спектр диффузного отражения 1 (черный) и 3 (красный). Циклическая вольтамперограмма ( b ) 1 , ( c ) 1 после воздействия УФ-лампы (20 Вт) в течение 30 минут и ( d ) 3 в 0.1 M [( n -C 4 H 9 ) 4 N] PF 6 / CH 3 CN, зарегистрированное при 200 мВ с -1 . Стрелки указывают направление прямого сканирования. ( e ) Vis-NIR SEC из 1 дюймов 0,1 M [( n -C 4 H 9 ) 4 N] PF 6 / CH 3 CN между приложенными потенциалами От +0,3 до +0,6 В (слева), от +0,6 до + 0,8 В (в центре) и от +0,8 до +0,9 В (справа). На рисунках-вставках показан цвет кристаллов при 0.0 В (слева) и +0,8 В (справа). ( f ) Vis / NIR SEC для 3 между приложенными потенциалами от 0,0 до +0,7 В. На вставке - исходный образец 3 при 0,0 В (слева) и образец при +0,7 В (справа). Стрелки указывают направление спектральной прогрессии.

Было показано, что лиганды, включающие TTF, наследуют окислительно-восстановительные свойства ядра в многочисленных примерах 42 . Py 2 TTF сам по себе обладает хорошей электроактивностью с доступными и стабильными степенями окисления 43,44 .Исследование твердотельной циклической вольтамперограммы 1 выявило два квази -обратимых одноэлектронных процесса, напоминающих электрохимию Py 2 TTF (рис. 3b и дополнительный рис. 14). При анодном сканировании при 400 мВ с -1 первый процесс при 0,34 В (по сравнению с Fc / Fc + ) приписывается образованию радикала Py 2 TTF˙ + . Затем следует второе окисление до Py 2 TTF 2+ при 0.69 В (по сравнению с Fc / Fc + ). В отличие от традиционной электрохимии 1 , циклическая вольтамперограмма 3 (рис. 3d) выявляет только одно необратимое окисление при 0,83 В (по сравнению с Fc / Fc + ). Циклическая вольтамперограмма образца 3 , преобразованного обратно в 1 (дополнительный рисунок S15), показывает, что электрохимические свойства материала возвращаются к таковым у образца 1 в исходном состоянии, демонстрируя способность переключать окислительно-восстановительная активность материала за счет обратимой двойной [2 + 2] фотоциклизации.

Для дальнейшего выяснения перехода была измерена циклическая вольтамперограмма промежуточной стадии путем экспонирования образца 1 УФ-лампой (20 Вт) в течение 30 минут с шагом 0,1 M [( n -C 4 H 9 ) 4 N] PF 6 / CH 3 CN (фиг. 3c). Вольтамперограмма при 400 мВ с -1 показывает более запутанную последовательность процессов при анодном сканировании. Из-за большой емкости было проведено дополнительное исследование прямоугольной вольтамперометрии (SWV), которое выявило три окислительных и два восстановительных процесса при обратном сканировании (дополнительный рис.16). На основании циклической вольтамперограммы Py 2 TTF и положения этих фарадеевских процессов первый и третий окислительные процессы при 0,26 и 0,52 В (по сравнению с Fc / Fc + соответственно) можно отнести к Py 2. TTF. Вероятно, это связано с небольшой долей нециклизированной кофациальной формы, все еще присутствующей в каркасе, поскольку удаление конъюгации из ядра TTF в 3 снижает способность к делокализации электронов, что стабилизирует степени окисления, доступные для Py 2 TTF. .Отнесение необратимого окисления при 0,83 В (по сравнению с Fc / Fc + ) не может быть определено окончательно, но процесс согласуется с описанным электрохимическим поведением односторонней [2 + 2] фотоциклизованной молекулы на основе TTF 31 . Однако это промежуточное состояние демонстрирует, что степень циклизации материала можно использовать для управления электрохимическими свойствами материала.

Спектроэлектрохимия (SEC) - это мощный метод, применяемый для изучения оптических свойств материалов с одновременной модуляцией окислительно-восстановительных состояний in situ 45,46 , который использовался в каркасной химии для выявления обоих фундаментальных явлений, таких как генерация парциальных зарядовых состояний. и смешанная валентность, в дополнение к его более практическому применению в таких устройствах, как электрохромные окна и панели солнечных батарей 47,48 .Твердотельное исследование Vis-NIR SEC 1 выявило три основных процесса при окислении (рис. 3e). Первый при 0,3–0,6 В (по сравнению с Ag / Ag + ) включает образование радикала Py 2 TTF˙ + , на что указывает увеличение соответствующей полосы при 18400 см −1 в дополнение к два других диапазона в видимой / УФ-области. При +0,7 В наблюдается более сложный процесс, ключевой особенностью которого является образование низкоэнергетической полосы ближнего ИК-диапазона, которая приписывается переходу межпространственного интервалентного переноса заряда (IVCT) между кофасциальными фрагментами Py 2 TTF в 1 , которые содержат частично окисленные ядра TTF 0 / TTF˙ + со смешанной валентностью, аналогичные процессам, характерным для близкородственных каркасов, содержащих коациально ориентированные электроактивные лиганды 29,30 .Окончательный процесс происходит между 0,8 и 0,9 В, что соответствует образованию Py 2 TTF 2+ . Кроме того, ранее красные кристаллы 1 приобрели более темно-коричневый цвет (рис. 3д, вставки). Частичная регенерация исходного спектра наблюдалась при приложении катодного потенциала -0,5 В (по сравнению с Ag / Ag + ), что указывает на то, что скорость восстановления может быть значительно ниже, чем скорость процесса окисления.

В родственной структуре 4 , которая исключает кофациальное расположение лигандов Py 2 TTF, обнаруженных в 1 , и принимает значительно большее межмолекулярное расстояние между лигандами, как электрохимические данные, так и данные Vis-NIR подтверждают наши интерпретация (дополнительные рис.17 и 18). Лиганды Py 2 TTF в 4 ведут себя как изолированные, невзаимодействующие единицы без каких-либо доказательств взаимодействия IVCT, обнаруженных в 1 .

Vis-NIR SEC для 3 в 0,1 M [( n -C 4 H 9 ) 4 N] PF 6 / CH 3 CN обнаружил значительно отличающиеся свойства от этих наблюдается для 1 . Только один процесс произошел при приложении анодного потенциала от +0,3 до 0,7 В (vs.Ag / Ag + ) (рис. 3е). Во время этого процесса возникает новая широкая полоса между ок. 13000–16000 см −1 , в то время как переход ICT, присутствующий в нейтральном состоянии, увеличивается по интенсивности на 24000 см −1 . Процесс характеризовался изменением цвета с оранжевого на коричневый (рис. 3е, вставка). Также наблюдается небольшое усиление полосы при 22,100 см -1 , которое предположительно приписывается переходу с переносом заряда металл-лиганд (MLCT). Вместе эти анализы не дают окончательного профиля окислительно-восстановительного поведения, демонстрируемого 3 .

Фотоактивное механическое поведение

Чтобы понять изменения механических свойств между 1 и 3 , которые сопровождают изменения оптических и электрохимических свойств, мы исследовали поведение фотоиндуцированной деформации с использованием АСМ для определения характеристик in situ при световом освещении. Кристалл 1 сначала был погружен в ДМФА в темноте. Поверхность образца 1 имела ступенчатую форму с большими плоскими кристаллическими террасами, обусловленными разными плоскостями спайности с одинаковой кристаллографической ориентацией (рис.4а вставка). На рисунке 4a показана типичная морфология образца, сканированная на площади 2 мкм × 2 мкм, где две плоские области (помеченные буквами «A» и «B») соседствуют друг с другом и демонстрируют разницу в высоте, т.е. ∆h ~ 78 нм. . Время, необходимое для фазового перехода, зависит от интенсивности света. Поскольку для завершения фазового перехода от 1 к 3 под обычной лампой микроскопа требуется около 15 минут, одна и та же площадь была повторно измерена с расчетной частотой сканирования 2 Гц (т.е.е. ~ 2 мин на изображение) при освещении с помощью АСМ. Профили линий с временным разрешением показаны на рис. 4b с высотой области B, установленной в качестве нулевой точки для сравнения. Разница высот между областями A и B линейно уменьшается, когда образец первоначально подвергается воздействию света, а затем остается неизменной через ~ 30 мин, что свидетельствует о выполнении фотоиндуцирующего фазового перехода SC-SC с 1 на 3 ниже В данных условиях эксперимента (см. вставку на рис.4б).

Рис. 4. Данные АСМ при облучении светом in situ в монокристалле.

a Морфология образца 1 , сканированного в области 2 мкм × 2 мкм, где схематический рисунок на вставке показывает расположение наконечника АСМ на кристаллической поверхности с возможной кристаллографической ориентацией, близкой к [100] ; b Профили линий, сканированные при разном времени освещения через кристаллические террасы областей A и B, соответствуют синей сплошной линии на ( a ).На вставке ( b ) показана разница высот областей A и B как функция времени экспозиции. (3) Тензор деформации, вызванный фазовым переходом SC-SC от 1 к 3 .

Когда происходит фазовый переход SC-SC, изменение деформации в областях A и B должно быть эквивалентным, т.е. Δl A / l A = Δl B / л B ( л A > л B ).Таким образом, уменьшение разности высот между кристаллическими террасами A и B предполагает сжатие вдоль этого нормального направления во время фотоиндуцированного фазового перехода от 1 к 3 . Согласно кристаллографической информации, приведенной в таблице 1, образец не показывает множественность ячеек во время фазового перехода SC-SC. Следовательно, деформация, вызванная таким фазовым переходом, может быть оценена на основе кристаллической структуры 49 , и фиг. 4c представляет собой результирующий тензор деформации, вызванный фазовым переходом от 1 к 3 .Ориентация вокруг оси a оси 1 , т.е. близко к направлению [100], представляет собой большую усадку (деформация ~ -11%), а направление [010] имеет максимальное расширение. Кристаллическое направление от [100] и [010] будет постепенно уменьшать деформацию. Фотоиндуцированная деформация, наблюдаемая при измерении АСМ, может быть приблизительно оценена как деформация фазового перехода по оси a .Эти результаты позволяют предположить, что нормальное направление измеряемой плоскости близко к кристаллографическому направлению [100].

Такая большая фотоиндуцированная деформация, наблюдаемая в жидкой среде, является значительной и представляет многообещающий потенциал для разработки различных функциональных устройств, используемых в биологических и / или жидких средах, таких как фотоклапаны и фотоактивные контроллеры смещения для удаленной доставки лекарств. контролировать высвобождение лекарства или контролировать скорость потока жидкости. Что наиболее важно, это фотомеханическое поведение вместе с вышеупомянутыми фотохромными, электрохромными и фотоэлектрохимическими эффектами, происходящими от фазового перехода SC-SC, дает возможность разработать многофункциональное устройство, которое позволяет сочетать функциональные возможности датчика, преобразователя и исполнительного механизма.Дальнейшее изготовление устройств выходит за рамки данной статьи и будет в центре наших будущих исследований.

Calle Wallaby, 42, Сидней

Dory es un pez cirujano sin memoria a corto plazo que estos días bate récords en las taquillas del planeta, trece años después de vivir su primera aventura en los cines.A Dory se le olvida todo, le basta girar sobre sí misma para volver a sus amigos con una franca sonrisa, como si los viera por primera vez. En Buscando a Nemo (2003), Dory sólo era capaz de memorizar un dato, pero un dato basic: la dirección donde encontrar a Nemo: «П. Шерман, улица Валлаби, 42, Сидней». Ni siquiera sabía por qué lo recordaba, y tampoco sabía qué mignaba esa dirección, simplemente repetía el dato de adónde tenía que ir una y otra vez, alternándolo con su canción para no cejar: «Sigue nadando, sigue nadando».Ayer, al cierre de los colegios, en la calle Génova no había nadie salvo gente trabajando: policías nacionales, periodistas y técnicos de luz y sonido. Poco a poco iban llegando tímidos peregrinos que se quedaban en la acera de enfrente, miraban a la fachada con cierto rubor, disimulándose transeúntes en tanto de los sondeos a pie de urna se iba pasando a los primeros datos de recuban contra, hegemonía de la derecha tradicional española sobre los novísimos métodos de Ciudadanos, y que daban lugar a grupos más animados, más sonrientes y más numerosos.Parecía que los simpatizantes y votantes del PP, en mayor medida que en diciembre –aunque nada que ver con lo visto en el 2011, cuando Rajoy derrotó a Rubalcaba–, recordaron entonces, como Dory, la dirección, «calle Génova 13, Мадрид» , y acudieron a cientos a festejar ante el balcón la derrota de las expectativas y las encuestas, la rocosa resistencia del registrador de Pontevedra.

Cuando Dory (que es azul) cruzaba un banco de medusas, una vez tras otra tocaba sus tentáculos, porque entre cada medusa y la siguiente, olvidaba el escozortenso, para desesperación de su amigo Marlin (un pez payaso naran deja), un pez payaso naran deja entender cómo la memoria de su amiga era unpermeable incluso al dolor en sus propias carnes.Así que el colapso por correpción del partido en Valencia, la financiación con dinero negro de la sede nacional, las tramas desarticuladas en ayuntamientos, diputaciones y comunidades autónomas por todo el país, el intento de envenenamienza conttoar del Eb Centenares de cargos del partido en las distintas administraciones, las cuentas ocultas en elterior, las amnistías fiscales a grandes evasores, o la Instrumentalización de los cuerpos y fuerzas de seguridad en la pugna con se los rivales políticos de seguridad en la pugna con se los rivales políticos de segurida esta esta esta los casos que han sacudido al partido desde el 20 de diciembre –la memoria política a corto plazo–, se esfuman dando paso al mantra «Женова, 13, Мадрид».Игра в кости Эндрю Стэнтон, режиссер Бускандо и Немо и Бускандо и Дори, que la ausencia de memoria permite a Dory vivir contensidad el presente, ser entusiasta hasta para meterse en líos. «Sigue nadando, sigue nadando».

Мария Мэй Картер Кристин

Мария Мэй Картер Кристина Сиаравелла Кери Кобл Мария Коллинз Нэнси Гринвуд Коннерат Дженна Кугл Мэри Аткинсон ДеАнджелис Бекки Джейн Дрехобл Эльза Дуонг Саманта Элерс Эрика Феингласс Стефани Фелиберти Эллисон Фелитти Бриана Фелитти Карла Фигура Джуллисон Фелитти Бриана Фелитти Карла Фигура Джульет Лайтен Фининг Фирин Фиреман Фиреман Фирез Гудел Лайтенн Фирин Ким Гринплейт Эмили Харди Кендалл Херст Эмили Роуз Хоскенс Райанн Христовски Тиа Хантер Дженна Джонс Ханна Николь Кауфман Даниэль Кимельштейн Кайлан Кинг Элизабет ЛаРю Ирма Хадерер Лаутер Эрикка Либерман Лорен Лихварчик Реба Харрис Линдсей Тори Лорел Ляурен Макартелли Мироуази Корт Кейтлин О'Брайан Кортни Ханна Парротт Кэтрин Парсонс Джейми Партон Шейн Полли Сара Попил Кэмерон П.Куинн Мадлен Райли Жаклин Росадо Дебора Хирш Раттер Джессика Рикман Стефани Сэвидж Кристен Шредер Лаура Шен Сара Александрия Шерман Сара-Маргарет Шур Кэролайн Смит Александрия Мари Смит Клэр Спилер Шелби Спиллар Кимберли Сталкер Эбби Тан Мэри Джолли Андре Кейтлин Уикс Холли Уиггинс Брианн Уигли Мэйси Уильямсон Аннабель Вудрафф Бета Апсилон Марсия Госсман Аткинсон Карен Томпсон Беллан Кейси Л. Браун Джойс Фурри Коннер Мэрилин Фидлер Доусон Хейзел Смит Данн Джоан Миллер Фритц Изутли Хэзел Хэзел Хэзел Смит Данн Джоан Миллер Фритц Сара Доусон Хольберт Брэмберт Леон Менден Паттерсон Навин Кэрол Берк Ноблитт Джин Спаненберг Рак Сандра Хайнер Смит Бета Чи Патрисия Олдхэм Бири Вирджиния Дж Берреттини Синди Донован Допф Ширли Андерсон Форден Бартли Кэмпбелл Кирст Элейн Робертс Криг Энн Уэйкхэм Рестведт Синди Сюзанн Рут-Бета Псинкс Коулл Симинкс Кейнди Сюзанн Рут-Бета Псинкс Коффи Старки Мэри Барбур Труекс Аннет Валентино Уайтинг

Бета Омега Молли Дворак Кейтлин Эрл Бриджит Гейгер Холл Бренда Хайм Кристин Каллхофф Сара Ноетцель Лизет Рамос Элизабет Сечрест Мишель Стил Бетти Кулисек Стивенс Николь Мотачек Вице-Гамман Брианна Биллинджер Чарис Дэйли Келси Доерсам Натал Данст Элиза Эйдсон Кален Кал Мари Лабозан Элейн Апкинг Линн Молли МакГиллик Кейт Мобли Мэрилин Гамильтон Рич Татьяна Рольф Сидни Селлс Дебра Китон Симпсон Келси Суарес Кэтлин Уолсайн Уилдэлин Гэгендин Хэгендж Кэтлин Уолсиман Гэгендин Хэйгенд Мэрилин Магнусон Хэнсон Тейлор М.Поторопитесь Сандра Гейб Хайд-Суонсон Челси Джекл Мишель Лент Кассандра Ли Мэджи Патрисия Поггенбург Мартин Лорен Мартин Александра Максвелл Александрия Р. МакФи Нэнси Никель Меррилл Пейдж Молитор Карен А. Пейн Джейми Пелтье Марджори Суффоттманн Пауэлл Элейн Магнусир Расмуссен Уивер Сара Вертелка Джин Николс Уилки Гамма Гамма Карен Фолк Адгейт Тэмми С. Айер Эмили Барретт Сандра Пои Бек Дженис Грир Баллок Уитни Баттс Келси Чейз Элизабет Дж.Дреер Мэрилин Калвер Дункан Сью Фитцсиммонс Фэйр Марианна Эмили Грей Анна Хиггинс Кэтлин Кисси Келси Ланге Саманта Линдауэр Сара Милнер Патриция Дж. Мерфи Хелен Пикард Кэрол Стретчберри Райс Бриттани Робертс Лорен Роджерс Барбара Джонсон Шредер Кэтлин Хейли Слубин Слубам Элис Мари Боунс Лелия Э. Колдервуд Доун Рейтер Чесонис Бонни Стивенсон Дефилиппи Марни Гилл Джозеф Бетти Шуэц Кингсбери Маргарет Боуз Норрис Джин Олсон Пенс Арлин Руперт Саммерхилл Кари Буш Тим-Буш Гамма Эпсилон Дэниэл Дилджер Меринтс Кенмиджер Кенмиджер Кенмиджер Кенмейер Кенмианц Кенмиджер Элефтион Кенмиер Кенмиэнтс Элизабет Мартини Эвери Освальд Жаклин Ванер

Сегодня в истории музыки: С Днем Рождения, Клаиро

История:

Сегодня, в 1998 году, родилась Клэр Коттрилл, профессионально известная как певица и автор песен в стиле lo-fi, Клэйро.В 13 лет она начала публиковать музыку в Интернете, но именно вирусный успех видеоклипа на ее лоу-фай-сингл "Pretty Girl" в 2017 году привел к тому, что она подписала контракт с лейблом Fader. Clairo выпустила свой дебютный EP Diary 001 в 2018 году, дебютный студийный альбом Immunity в 2019 году и второй альбом Sling в прошлом месяце. Хотя оба ее альбома были выпущены с одобрением критиков, ее второй альбом, который был спродюсирован с Джеком Антоноффом, имел коммерческий успех, дебютировав в топ-20 Billboard 200 США.

Также сегодня в:

1962 - Ринго Старр дебютировал с The Beatles в Танцевальном обществе садоводства в Биркенхеде, Англия, после двухчасовой репетиции. Это было первое появление The Beatles в том виде, в каком их узнает мир: Джон, Пол, Джордж и Ринго. Четверка сыграет в Миннесоте только один раз - 21 августа 1965 года.

1969 - Мик Джаггер был случайно ранен в руку во время съемок Нед Келли в Австралии.Фильм преследовали проблемы: тогдашняя подруга Джаггера, Марианна Фейтфулл, уехала в Австралию, чтобы сыграть главную женскую роль (сестра Неда, Мэгги), но отношения Джаггера и Фейтфулл разрывались, и она приняла чрезмерную дозу сна. таблетки вскоре после прибытия в Сидней, в результате чего он был госпитализирован в коме и вырывался из пленки.

1973 - Дайана Росс записала свой второй сингл № 1 в США с "Touch Me In The Morning". Песня стала поворотным моментом в ее карьере, сразу после того, как она была номинирована на премию Оскар за лучшую женскую роль в ее актерском дебюте Lady Sings the Blues .

1977 - The Police дебютировали вживую как группа из трех человек, когда они играли в Rebecca's в Бирмингеме, Англия. The Police стали всемирно популярными в конце 1970-х годов и обычно считаются одной из первых групп Новой волны, добившихся массового успеха, играя в стиле рока, на который повлияли панк, регги и джаз.

1979 - Chic заняла первое место в чарте синглов США с "Good Times", вторым хитом группы в США и пятым хитом в Великобритании. Песня занимает No.229 в списке 500 величайших песен всех времен по версии журнала Rolling Stone и стала одной из самых популярных мелодий в истории музыки, особенно в хип-хопе.

1986 - Bon Jovi выпустили свой третий студийный альбом Slippery When Wet , который занял первое место в чартах США и был продан тиражом более 28 миллионов копий по всему миру. В альбом вошли популярные синглы «You Give Love A Bad Name» и «Livin 'On A Prayer».

1992 - Курт Кобейн и Кортни Лав стали родителями, у них родилась дочь Фрэнсис Бин Кобейн.

2005 г. - Канье Уэст призвал положить конец гомофобии в хип-хоп сообществе во время интервью MTV, заявив: «Хип-хоп всегда был о том, чтобы высказывать свое мнение и ломать барьеры, но каждый в хип-хопе дискриминирует геев. Нет. просто хип-хоп, но Америка просто различает, я просто хочу прийти по телевизору и просто рассказать моим рэперам, просто скажи моим друзьям: «Эй, хватит» ».

2008 - Соул-исполнитель Первис Джексон умер от рака. Был членом The Spinners (также известных как The Motown Spinners и The Detroit Spinners).

2010 - Французский косметический бренд Etat Libre D'Orange объявил, что объединился с Sex Pistols, чтобы разжечь дух эпохи панка, выпустив первый аромат группы. Руководители компании заявили: «Чтобы носить этот аромат, вы должны сопротивляться традициям, бороться с конформизмом и пренебрегать ароматическими условностями».

2012 - Певец / автор песен Скотт Маккензи умер в возрасте 73 лет. Он был наиболее известен своим хитом 1967 года «Сан-Франциско (обязательно носите цветы в волосах)». Он также присоединился к новой версии «Мам и пап» и стал соавтором «Кокомо», №1 сингл для The Beach Boys.

2020 - Джек Шерман умер в возрасте 64 лет от сердечного приступа в своем доме в Саванне, штат Джорджия. Он наиболее известен как второй гитарист, присоединившийся к Red Hot Chili Peppers в период между уходом и возвращением Хиллела Словака. Он играл на их дебютном альбоме и был соавтором большей части их второго альбома Freaky Styley.

Дни рождения:

Певице соул и R&B Максин Браун 82 года.

Бывшему басисту Men at Work Джону Рису 71 год.

Эрику Шроди из House of Pain 52 года.

Мике (певице "Грейс Келли") 38 лет.

Клаиро 23 года.

Фрэнсис Бин Кобейн 29 лет.

Основные моменты в истории музыки сегодня собраны из «Этот день в музыке, фактах о песнях» и в Википедии.

.

alexxlab

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *